Термочувствительные метки для выявления фальсификации

Термочувствительные метки для выявления фальсификации

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[01] Настоящее изобретение относится к области термочувствительных оптически изменяющихся красок и меток для выявления фальсификации, получаемых из них. В частности, настоящее изобретение относится к области необратимого изменения цвета и/или изменения структуры при попытке фальсификации изделий или предметов, содержащих указанные метки для выявления фальсификации, путем использования изменения температуры.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[02] В связи с постоянным повышением качества цветных фотокопий и печатных работ и в попытке защитить ценные документы и ценные изделия, такие как банкноты, документы, удостоверяющие личность, и дорогостоящие товары, стало обычной практикой включать в эти документы или изделия или на них различные элементы или признаки защиты. Типичные примеры элементов или признаков защиты включают защитные нити или полоски, окна прозрачности, цветные волокна, конфетти, фольга, деколи, голограммы, водяные знаки, защитные краски или составы, содержащие оптически изменяющиеся частицы пигмента, магнитные или намагничивающиеся оптически изменяющиеся частицы пигмента, термохромные частицы пигмента, фотохромные частицы пигмента, люминесцентные соединения, соединения, поглощающие в инфракрасном диапазоне, соединения, поглощающие в ультрафиолетовом диапазоне или магнитные соединения.

[03] Сегодня подделка представляет собой глобальную проблему, отражающуюся не только на предприятиях-изготовителях, но и на потребителях и органах государственной власти. Действительно, подделки могут отражаться и на доходах государства в том, что они влияют на сбор налогов, например, на табачные изделия и алкогольные напитки, из-за существования черного рынка, где невозможно отследить поддельные (контрабандные, с измененным направлением и т.д.) товары без подлинных отметок об уплате налога.

[04] Предложены различные решения в области упаковки или как защита для изделий или товаров и используемые, главным образом, для ценных документов или ценных изделий. Эти решения включают применение структур для свидетельства о фальсификации или защитных полых структур для свидетельства о фальсификации, в том числе для доказательства любого изменения или манипуляции с упаковкой или изделиями, или товаром, которые могли иметь место.

[05] Например, этикетки или элементы, основной функцией которых являются защита и предотвращение подделки или незаконного воспроизведения ценных изделий, могут быть принудительно удалены или откреплены с незаконной целью их повторного использования на изделиях меньшей стоимости. Типичные примеры таких противозаконных действий включают повышение температуры для возможности снятия этикетки или элементов без их повреждения, тем самым обеспечивающее возможность их повторного использования на других менее ценных или поддельных изделиях. Необходимость защиты и выявления любой фальсификации, которая могла иметь место, существует во многих самых разных областях, включая без ограничения пищевую и винодельческую, косметическую, фармацевтическую, электротехническую/электронную промышленности, отметки об уплате налога или акцизные марки. Для борьбы с этими противозаконными действиями разработаны различные решения, включающие, например, использование структур для свидетельства о фальсификации или защитных полых структур для свидетельства о фальсификации, в том числе доказательство любого изменения или манипуляции, которые могли иметь место.

[06] Например, как средства для определения, претерпевало или подвергалось ли конкретное изделие воздействию температуры, превышающей предопределенный предел, используются термоиндикаторные материалы, способные изменять свой цветовой тон при воздействии определенной температуры. Примеры известных термоиндикаторных материалов включают термоплавкие вещества и кислотно-основные индикаторы, причем термоиндикаторные материалы являются обратимыми термоиндикаторами, поскольку они претерпевают изменение цвета при нагреве, а когда они охлаждаются, их цветовой тон возвращается к первоначальному.

[07] В документе US 2013/0014690, описание изобретения из которого полностью ссылкой включается в настоящее описание, раскрыт индикатор системы управления температурой, способный выявлять конкретные диапазоны температур обратимыми изменениями цвета. Раскрытый индикатор системы управления температурой содержит обратимый термоиндикаторный элемент, содержащий частицы обратимого термоиндикаторного пигмента, не содержащего ртути, причем частицы пигмента диспергированы в смоле. Кроме того, раскрыто, что дополнительный необратимый термоиндикаторный элемент может располагаться на основании индикатора, причем необратимый термоиндикаторный элемент содержит термоплавкое вещество - поглощающий материал основания или термоплавкое вещество - проницаемый материал.

[08] В документе US 2001/0044014, описание изобретения из которого полностью ссылкой включается в настоящее описание, раскрыт необратимый термочувствительный состав, содержащий смесь гранулированного или порошкового термоплавкого вещества, имеющего температуру плавления, соответствующую температуре, подлежащей регистрации, и гранулированного или порошкового красителя, диффундирующего в расплавленное термоплавкое вещество посредством дисперсии или растворения. Кроме того, раскрыт термочувствительный индикатор, содержащий подложку, запечатанной термочувствительной краской.

[09] Следовательно, остается необходимость в решении, сочетающем эффективную защиту от подделки и незаконного воспроизведения, а также предотвращение подделки, манипуляции, изменения или переадресации в отношении товаров, изделий или упаковки, содержащей любую ценную продукцию.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[010] Соответственно, целью настоящего изобретения является создание составов оптически изменяющихся красок, содержащих несколько частиц оптически изменяющегося пигмента и несколько термически расширяемых сфер, причем указанные несколько частиц оптически изменяющегося пигмента предпочтительно выбирают из группы, состоящей из частиц тонкопленочного интерференционного пигмента, частиц интерференционного пигмента с нанесенным покрытием, частиц холестерического жидкокристаллического пигмента и их смесей.

[011] В настоящем документе раскрыты и заявляются метки для выявления фальсификации на подложке или изделии, причем указанные метки для выявления фальсификации содержат состав оптически изменяющейся краски, описанный в настоящем документе, способы изготовления метки для выявления фальсификации, описанные в настоящем документе, и метки для выявления фальсификации, полученные из указанного состава и указанным способом. Способы изготовления меток для выявления фальсификации, описанных в настоящем документе, включают нанесение на подложку или изделие, предпочтительно процессом печатания, выбранным из группы, состоящей из трафаретной печати, флексографской печати и ротационной глубокой печати, состава оптически изменяющейся краски, описанного в настоящем документе.

[012] В настоящем документе раскрыты и заявляются подложки или изделия, содержащие оптически изменяющуюся краску, описанную в настоящем документе, или метку для выявления фальсификации, описанную в настоящем документе.

[013] В настоящем документе раскрыты и заявляются применения состава оптически изменяющейся краски, описанного в настоящем документе, или метки для выявления фальсификации, описанной в настоящем документе, как доказательство противозаконного действия, предпочтительно, фальсификации, включающей повышение температуры по меньшей мере до 35°C, а также применения нескольких термически расширяемых сфер, описанных в настоящем документе, в составе оптически изменяющейся краски, содержащем несколько частиц оптически изменяющегося пигмента, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из частиц тонкопленочного интерференционного пигмента, частиц интерференционного пигмента с нанесенным покрытием, частиц холестерического жидкокристаллического пигмента и их смесей, описанных в настоящем документе, как средство против фальсификации на случай противозаконного действия, предпочтительно, фальсификации, включающей повышение температуры по меньшей мере до 35°C.

[014] В настоящем документе раскрыты и заявляются способы обнаружения, выявления или указания противозаконного действия, предпочтительно фальсификации, в отношении изделия или предмета, причем фальсификация включает повышение температуры по меньшей мере до 35°C, причем способ включает добавление нескольких термически расширяемых сфер, описанных в настоящем документе, в состав оптически изменяющейся краски, содержащий несколько частиц оптически изменяющегося пигмента, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из частиц тонкопленочного интерференционного пигмента, частиц интерференционного пигмента с нанесенным покрытием, частиц холестерического жидкокристаллического пигмента и их смесей, описанных в настоящем документе, до нанесения указанной оптически изменяющейся краски на указанное изделие или предмет.

[015] В настоящем документе раскрыты и заявляются способы обнаружения фальсификации метки на подложке, причем фальсификация включает повышение температуры по меньшей мере до 35°C, а метка содержит состав оптически изменяющейся краски, описанный в настоящем документе, причем способы включают обнаружение необратимого изменения цвета и/или изменения структуры метки.

[016] В отличие от естественного или нефальсифицированного состояния, в котором метка для выявления фальсификации проявляет цветоизменяющие свойства как видимый признак защиты, принудительно нагретая метка для выявления фальсификации демонстрирует необратимый цвет, полностью исключающий наблюдение цветоизменяющих свойства естественной метки для выявления фальсификации. Действительно, при взаимодействии с теплом метка для выявления фальсификации претерпевает необратимое изменение цвета изменение цвета и/или изменение структуры. В дополнение к постоянному изменению цвета и изменению структуры нагретая оптически изменяющаяся краска или метка для выявления фальсификации проявляет меньшее прилипание к подложке, на которую она нанесена. Следовательно, предлагаемая метка для выявления фальсификации позволяет легко обнаружить незаконное вмешательство и превращение фальсифицированной метки в недействительную. Например, повышение температуры с целью принудительного удаления предлагаемой метки для выявления фальсификации непременно сделает ее повторное использование на другом менее ценном документе или изделии или поддельном изделии или документе невозможным без обнаружения.

[017] Из-за присутствия нескольких термически расширяемых сфер, описанных в настоящем документе, в оптически изменяющихся красках, нанесенных как метка для выявления фальсификации на изделие или предмет, любые попытки фальсификации изделия или предмета можно легко доказать. Следовательно, предлагается эффективное и высоконадежное решение, сочетающее высокий уровень защиты от подделки и незаконного воспроизведения с эффективным и легким обнаружением изменения температуры. Типично, любые попытки фальсификации изделия или предмета с использованием повышения температуры в целях фальсификации включают или представляют собой повышение температуры по меньшей мере до 35°C, по меньшей мере до 40°C, по меньшей мере до 45° или по меньшей мере до 50°C.

[018] В дополнение к свидетельству фальсификации, обеспечиваемому настоящим изобретением, настоящее изобретение преимущественно обеспечивает решение в части оценки того, претерпевал ли чувствительный продукт, такой как, например, фармацевтическое изделие, пищевой продукт или электротехническое/электронное изделие, повышение температуры, которое может быть пагубным для безопасности покупателей.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ

Термины и определения

[019] Следующие определения должны использоваться для интерпретации значения терминов, используемых в описании и формуле изобретения.

[020] В данном контексте форма единственного числа объекта указывает на один объект или более и необязательно ограничивает объект единственным числом.

[021] В данном контексте термин "приблизительно" означает, что указанное количество или значение может быть конкретным указанным значением или некоторым иным значением, соседним с ним. В целом, термин "приблизительно", означающий определенное значение, предназначен для обозначения диапазона в пределах ±5% этого значения. В качестве одного примера фраза "приблизительно 100" означает диапазон 100±5, т.е. диапазон от 95 до 105. Предпочтительно, диапазон, обозначенный термином "приблизительно", означает диапазон в пределах ±3% значения, предпочтительнее ±1%. В целом, при использовании термина "приблизительно" можно ожидать, что подобные результаты или эффекты в соответствии с изобретением могут быть получены в диапазоне ±5% указанного значения.

[022] В значении, в каком он используется в настоящем документе, выражение “и/или” или “по меньшей мере один” означает, что могут присутствовать либо все, либо только один из элементов группы. Например, “A и/или B” или “по меньшей мере одно из A и B” должны означать “только A, или только B, или как A, так и B”. В случае "только A" это выражение охватывает также возможность отсутствия B, т.е. "только A, но не B".

[023] В данном контексте выражение "по меньшей мере" означает одно или более одного, например, одно или два или три.

[024] Термин "содержащий" в значении, в каком он используется в настоящем документе, предназначен быть не исключающим и не исчерпывающим. Таким образом, например, состав, содержащий соединение A, может кроме А содержать и другие соединения.

[025] Термин “фальсификация” означает несанкционированное вмешательство в отношении подложки, изделия или предмета с целью подделки или подмены.

[026] Оптически изменяющиеся элементы (именуемые также цветоизменяющими или гониохроматическими элементами) имеют цвет, зависящий от угла зрения или угла падения, и используются для защиты ценных документов или изделий от подделки и/или незаконного воспроизведения широкодоступным офисным оборудованием для цветного сканирования, печати и копирования. Например, покрытия или слои, содержащие частицы оптически изменяющегося пигмента, демонстрируют изменение цвета при изменении угла зрения (например, с угла зрения приблизительно 90° относительно плоскости покрытия или слоя на угол зрения приблизительно 22.5° относительно плоскости покрытия или слоя) с цвета CI1 (например, зеленого) на цвет CI2 (например, синий). В дополнение к видимой защите, обеспечиваемой цветоизменяющим свойством частиц оптически изменяющегося пигмента, позволяющей легко обнаруживать, распознавать и/или отличать ценные документы или изделия от их возможных подделок невооруженными органами чувствии человека, цветоизменяющее свойство частиц оптически изменяющегося пигмента могут использоваться как машиночитаемый инструмент для распознания ценных документов или изделий. Таким образом, цветоизменяющие свойства частиц оптически изменяющегося пигмента могут одновременно использоваться как видимый или полувидимый признак защиты в процессе аутентификации, в котором анализируются оптические (например, спектральные) свойства частиц пигмента.

[027] Предлагаемый состав оптически изменяющейся краски содержит несколько частиц оптически изменяющегося пигмента. Предпочтительно, несколько частиц оптически изменяющегося пигмента выбирают из группы, состоящей из частиц тонкопленочного интерференционного пигмента, частиц интерференционного пигмента с нанесенным покрытием, частиц холестерического жидкокристаллического пигмента и их смесей. Частицы оптически изменяющегося пигмента предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 10 до приблизительно 40 мас.% и предпочтительнее от приблизительно 12 и до приблизительно 35 мас.%, причем массовые проценты основываются на общей массе состава оптически изменяющейся краски.

[028] Подходящие частицы тонкопленочного интерференционного пигмента, проявляющие оптически изменяющиеся характеристики, известны специалистам в области техники, к которой относится изобретение, и раскрыты, например, в документах US 4705300, US 4705356, US 4721271, US 5084351, US 5214530, US 5281480, US 5383995, US 5569535, US 5571624, описания изобретений из каждого из которых и документов, связанных с ними, ссылкой полностью включаются в настоящее описание. Если по меньшей мере часть частиц оптически изменяющегося пигмента образована частицами тонкопленочного интерференционного пигмента, частицы тонкопленочного интерференционного пигмента предпочтительно содержат многослойную структуру Фабри-Перо отражатель/диэлектрик/поглотитель и, предпочтительнее, многослойную структуру Фабри-Перо поглотитель/диэлектрик/отражатель/диэлектрик/поглотитель, причем слои поглотителя являются частично пропускающими и частично отражающими, слои диэлектрика являются пропускающими, и отражающий слой отражает поступающий свет. Предпочтительно, слой отражателя выбирают из группы, состоящей из металлов, сплавов металлов и их комбинаций, предпочтительно, выбирается из группы, состоящей из отражающих металлов, отражающих сплавов металлов и их комбинаций и, предпочтительнее, выбирается из группы, состоящей из алюминия (Al), хрома (Cr), никеля (Ni) и их смесей, и, еще предпочтительней, выполняется из алюминия (Al). Предпочтительно, слои диэлектрика независимо выбираются из группы, состоящей из фторида магния (MgF₂), диоксида кремния (SiO₂) и их смесей и, предпочтительнее, выполняются из фторида магния (MgF₂). Предпочтительно, слои поглотителя независимо выбирают из группы, состоящей из хрома (Cr), никеля (Ni), сплавов металлов и их смесей и, предпочтительнее, выполняют из хрома (Cr). Если по меньшей мере часть частиц оптически изменяющегося пигмента образована частицами тонкопленочного интерференционного пигмента, частицы тонкопленочного интерференционного пигмента особенно предпочтительно содержат многослойную структуру Фабри-Перо поглотитель/диэлектрик/отражатель/диэлектрик/поглотитель, представляющую собой многослойную структуру Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr.

[029] Жидкие кристаллы в холестерической фазе демонстрируют молекулярный порядок в виде спиральной сверхструктуры, перпендикулярной продольным осям своих молекул. Спиральная сверхструктура находится в начальной точке периодической модуляции показателя преломления по всему жидкокристаллическому материалу, что в свою очередь приводит к избирательной передаче / отражению определенных длин волн света (эффект интерференционного светофильтра). Холестерические жидкокристаллические полимеры могут быть получены путем подвергания одного или нескольких сшиваемых веществ (нематических соединений) с хиральной фазой выравниванию и ориентации. Конкретная ситуация спирального расположения молекул приводит к холестерическим жидкокристаллическим материалам, демонстрирующим свойство отражения составляющей света с круговой поляризацией в определенной диапазоне длин волн. Шаг спирали (т.е. расстояние, на котором выполняется полный оборот на 360° спиральной структуры) может настраиваться, в частности, варьированием избираемых факторов, включая температуру и концентрацию растворителей, изменением характера хирального компонента (компонентов) и соотношения нематических и хиральных соединений. Сшивание под влиянием УФ-излучения замораживает шаг спирали в предопределенном состоянии путем фиксирования требуемой спиральной формы так, что цвет результирующих холестерических жидкокристаллических материалов больше не зависит от внешних факторов, таких как температура. Холестерические жидкокристаллические материалы могут затем формоваться в холестерические жидкокристаллические частицы пигмента последующим измельчением полимера до требуемого размера частиц пигмента. Примеры пленок и частиц пигмента, изготовленных из холестерических жидкокристаллических материалов, и их приготовление раскрыты в документах US 5211877, US 5362315 и US 6423246 и EP 1213338 B1, EP 1046692 B1 и EP 0601483 B1, описания изобретений из которых ссылкой полностью включаются в настоящее описание. Если как видимый элемент защиты, требующий инструмент аутентификации для своей проверки, должно использоваться отражение света с круговой поляризацией, и поскольку человеческий глаз не может обнаружить поляризованное состояние света, который он принимает, например эффект круговой поляризации частиц холестерического жидкокристаллического пигмента, для обнаружения указанного состояния поляризации требуется устройство, такое как, например, поляризационный светофильтр. Типично, просмотровое оборудование содержит пару светофильтров с круговой поляризацией: светофильтр с левой круговой поляризацией и светофильтр с правой круговой поляризацией.

[030] Подходящие частицы интерференционного пигмента с нанесенным покрытием включают без ограничения структуры, содержащие подложку, выбранную из группы, состоящей из металлических сердечников, таких как титан, серебро, алюминий, медь, хром, железо, германий, молибден, тантал или никель, покрытые одним или несколькими слоями, приготовленными из оксидов металлов, а также структуру, содержащую сердечник, изготовленный из синтетической или натуральной слюды, другие слоистые силикаты (например, тальк, каолин и серицит), стекла (например, боросиликаты), диоксиды кремния (SiO₂), оксиды алюминия (Al₂O₃), оксиды титана (TiO₂), графиты и их смеси, покрытые одним или несколькими слоями, приготовленными из оксидов металлов (например, из оксидов титана, оксидов циркония, оксидов олова, оксидов хрома, оксидов никеля, оксидов меди и оксидов железа). Структуры, описанные выше, описаны, например, в Chem. Rev. 99 (1999), G. Pfaff and P. Reynders, с. 1963-1981, и документе WO 2008/083894 A2, которые ссылкой полностью включаются в настоящее описание. Типичные примеры этих частиц интерференционного пигмента с нанесенным покрытием включают без ограничения сердечники из оксида кремния, покрытые одним или несколькими слоями, приготовленными из оксида титана, оксида олова и/или оксида железа; сердечники из натуральной или синтетической слюды, покрытые одним или несколькими слоями, приготовленными из оксида титана, оксида кремния и/или оксида железа, в частности, сердечники из слюды, покрытые чередующимися слоями, выполненным из оксида кремния и оксида титана; сердечники из боросиликата, покрытые одним или несколькими слоями, приготовленными из оксида титана, оксида кремния и/или оксида олова; и сердечники из оксида титана, покрытые одним или несколькими слоями, приготовленными из оксида железа, оксида-гидроксида железа, оксида хрома, оксида меди, оксида церия, оксида алюминия, оксида кремния, ванадата висмута, титаната никеля, титаната кобальта и/или легированного сурьмой, легированного фтором или легированного индием оксида олова; сердечники из оксида алюминия, покрытые одним или несколькими слоями, приготовленными из оксида титана и/или оксида железа.

[031] В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения по меньшей мере часть из нескольких частиц оптически изменяющегося пигмента образована частицами магнитного или намагничивающегося оптически изменяющегося пигмента. Эти частицы предпочтительнее выбирают из группы, состоящей из частиц магнитного тонкопленочного интерференционного пигмента, частиц магнитного холестерического жидкокристаллического пигмента и их смесей. Ввиду их магнитных характеристик, являющихся машиночитаемыми, составы оптически изменяющихся красок, содержащие частицы магнитного или намагничивающегося оптически изменяющегося пигмента, могут обнаруживаться, например, с помощью специальных магнитных детекторов. Следовательно, составы оптически изменяющихся красок, содержащие частицы магнитного или намагничивающегося оптически изменяющегося пигмента, могут использоваться как видимый или полувидимый элемент защиты (требующий для своей проверки инструмент аутентификации) для любого изделия или предмета, содержащего указанные составы красок.

[032] Подходящие частицы магнитного тонкопленочного интерференционного пигмента, проявляющие оптически изменяющиеся характеристики, известны специалистам в области техники, к которой относится изобретение, и раскрыты в документах US 4838648; WO 2002/073250 A2; EP 686675 B1; WO 2003/00801 A2; US 6838166; WO 2007/131833 A1, описания изобретений из каждого из которых и документов, связанных с ними, ссылкой полностью включаются в настоящее описание. Предпочтительно, частицы оптически изменяющегося магнитного или намагничивающегося пигмента представляют собой частицы магнитного тонкопленочного интерференционного пигмента, представляющие собой частицы пигмента, имеющие пятислойную структуру Фабри-Перо, и/или частицы пигмента, имеющие шестислойную структуру Фабри-Перо, и/или частицы пигмента, имеющие семислойную структуру Фабри-Перо. Предпочтительные пятислойные структуры Фабри-Перо представляют собой многослойные структуры поглотитель/диэлектрик/отражатель/диэлектрик/поглотитель, в которых отражатель и/или поглотитель являются и/или является магнитным слоем. Предпочтительные шестислойные структуры Фабри-Перо представляют собой многослойные структуры поглотитель/диэлектрик/отражатель/магнитный слой/диэлектрик/поглотитель, причем многослойная структура предпочтительно представляет собой многослойные структуры Cr/MgF₂/Al/магнитный слой/MgF₂/Cr. Предпочтительные семислойные структуры Фабри-Перо представляют собой многослойные структуры поглотитель/диэлектрик/отражатель/магнитный слой/отражатель/диэлектрик/поглотитель, такие как раскрытые в документе US 4838648, описание изобретения из которого ссылкой полностью включает в настоящее описание, и, предпочтительнее, семислойные структуры Фабри-Перо поглотитель/диэлектрик/отражатель/магнитный слой/отражатель/диэлектрик/поглотитель. Предпочтительно, слои отражателя, описанные в настоящем документе, выбираются из группы, состоящей из металлов, сплавов металлов и их комбинаций, предпочтительно, выбираются из группы, состоящей из отражающих металлов, отражающих сплавов металлов и их комбинаций и, предпочтительнее, из группы, состоящей из алюминия (Al), хрома (Cr), никеля (Ni) и их смесей, и, еще предпочтительней, выполняются из алюминия (Al). Предпочтительно, слои диэлектрика независимо выбираются из группы, состоящей из фторида магния (MgF2), диоксида кремния (SiO2) и их смесей, и, предпочтительнее, выполняются из фторида магния (MgF2). Предпочтительно, слои абсорбента независимо выбираются из группы, состоящей из хрома (Cr), никеля (Ni), сплавов металлов и их смесей. Предпочтительно, магнитный слой выбирается из группы, состоящей из никеля (Ni), железа (Fe) и кобальта (Co), сплавов, содержащих никель (Ni), железо (Fe) и/или кобальт (Co), и их смесей. Частицы магнитного тонкопленочного интерференционного пигмента особенно предпочтительно имеют семислойную структуру Фабри-Перо поглотитель/диэлектрик/отражатель/магнитный слой/отражатель/диэлектрик/поглотитель Cr/MgF₂/Al/Ni/Al/MgF₂/Cr. Частицы магнитного тонкопленочного интерференционного пигмента, описанные в настоящем документе, типично получаю вакуумным осаждением разных требуемых слоев на полотно. После осаждения требуемого числа слоев, например, физическим осаждением из паровой фазы, блок слоев снимают с полотна, то ли растворением разделительного слоя в подходящем растворителе, то ли сдиранием материала с полотна. Полученный таким образом материал затем разбивают на чешуйки, которые должны быть дополнительно обработаны посредством дробления, помола или любого подходящего способа. Результирующий продукт содержит плоские чешуйки с рваными краями, неправильными формами и разными соотношениями геометрических размеров. Дополнительную информацию о приготовлении частиц магнитного тонкопленочного интерференционного пигмента можно найти, например, в документе EP 1710756 A1, описание из которого ссылкой полностью включается в настоящее описание. Предпочтительные частицы магнитного тонкопленочного интерференционного пигмента, проявляющего оптически изменяющиеся характеристики для настоящего изобретения, - это чешуйки, имеющие диаметр от приблизительно 3 микрон до приблизительно 50 микрон.

[033] Подходящие частицы магнитного холестерического жидкокристаллического пигмента, проявляющего оптически изменяющиеся характеристики, включают без ограничения частицы однослойного холестерического жидкокристаллического пигмента и частицы многослойного холестерического жидкокристаллического пигмента и раскрыты, например, в документах WO 2006/063926 A1, US 6582781 и US 6531221, описания изобретения из которых ссылкой полностью включаются в настоящее описание. В документе WO 2006/063926 A1 раскрыты монослои и частицы пигмента, полученные из них, с высокими свойствами яркости и цветоизменяющими свойствами с дополнительными особенными свойствами, таким как намагничиваемость. Раскрытые монослои и частицы пигмента, полученные из них измельчением указанных монослоев, содержат объемно сшитую холестерическую жидкокристаллическую смесь и магнитные наночастицы пигмента. В документах US 6582781 и US 6410130 раскрыты частицы холестерического многослойного пигмента пластинчатой формы, содержащего последовательность A¹/B/A², в которой A¹ и A² могут быть идентичными или разными, и каждый содержит по меньшей мере один холестерический слой, а B – промежуточный слой, поглощающий весь свет или некоторую часть света, пропускаемого слоями A¹ и A², и который придает указанному промежуточному слою магнитные свойства. В документе US 6531221 раскрыт холестерический многослойный пигмент пластинчатой формы, содержащий последовательность A/B и, если необходимо, C, где A и C – абсорбирующие слои, содержащие частицы пигмента, придающие магнитные свойства, и B - холестерический слой.

[034] Подходящие частицы интерференционного пигмента с нанесенным покрытием, содержащего магнитный материал, включают частицы интерференционного пигмента с нанесенным покрытием, описанного выше, в котором пигмент содержит магнитный материал.

[035] Составы оптически изменяющейся краски, описанные в настоящем документе, предпочтительно представляют собой составы высокотемпературной сушки и, предпочтительнее, выбраны из группы, состоящей из составов, содержащих растворитель, составов, содержащих воду, и их смесей. Кроме того, составы оптически изменяющейся краски не включают УФ-отверждаемые составы оптически изменяющейся краски.

[036] Составы высокотемпературной сушки включают составы любого типа водных составов или составов на основе растворителей, которые сушатся горячим воздухом, под действием инфракрасного излучения или комбинацией горячего воздуха и инфракрасного излучения. Типичные примеры составов высокотемпературной сушки содержат компоненты, включая без ограничения смолы, такие как сложные полиэфирные смолы, простые полиэфирные смолы, поливинилхлориды и сополимеры на основе поливинилхлорида, нитроцеллюлозные смолы, ацетобутират или ацетопропионат целлюлозы, малеиновые смолы, полиамиды, полиолефины, полиуретановые смолы, функционализированные полиуретановые смолы (например, карбоксилированные полиуретановые смолы), полиуретан-алкидные смолы, полиуретан-(мет)актилатные смолы, уретан-(мет)акриловые смолы, стирол-(мет)акрилатные смолы или их смеси. Термин "(мет)акрилатный" или "(мет)акриловый" в контексте настоящего изобретения относится к акрилату, а также к соответствующему метакрилату или относится к акрилу, а также к соответствующему метакрилу. В значении, в каком он используется в настоящем документе, термин “составы, содержащие растворитель” относится к составам, жидкая среда или носитель которых по существу содержит один или несколько органических растворителей, при условии, что указанные один или несколько органических растворителей не мешают термически расширяемым сферам или не являются вредными для термически расширяемых сфер. Примеры этих растворителей включают без ограничения спирты (такие как, например, метанол, этанол, изопропанол, н-пропанол, этоксипропанол, н-бутанол, вторичный бутанол, третичный бутанол, изобутанол, 2-этилгексиловый спирт и их смеси); полиолы (такие как, например, глицерол, 1,5-пентандиол, 1,2,6-гексантриол и их смеси); сложные эфиры (такие как, например, этилацетат, н-пропилацетат, н-бутилацетат и их смеси); карбонаты (такие как, например, диметилкарбонат, диэтилкарбонат, ди-н-бутилкарбонат, 1,2-этиленкарбонат, 1,2-пропиленкарбонат, 1,3-пропиленкарбонат и их смеси); ароматические растворители (такие как, например, толуол, ксилол и их смеси); кетоны и кетоновые спирты (такие как, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон, диацетоновый спирт и их смеси); амиды (такие как, например, диметилформамид, диметилацетамид и их смеси); алифатические или циклоалифатические углеводороды; хлорированные углеводороды (такие как, например, дихлорметан); азотсодержащее гетероциклическое соединение (такое как, например, Н-метил-2-пирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и их смеси); эфиры (такие как, например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и их смеси); алкиловые эфиры многоатомного спирта (такие как, например, 2-метоксиэтанол, 1-метоксипропанол-1 и их смеси); алкиленгликоли, алкилентиогликоли, полиалкиленгликоли или полиалкилентиогликоли (такие как, например, этиленгликоль, полиэтиленгликоль (такой как, например, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль), пропиленгликоль, полипропиленгликоль (такой как, например, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль), бутиленгликоль, тиодигликоль, гексиленгликоль и их смеси); нитрилы (такие как, например, ацетонитрил, пропионитрил и их смеси) и серосодержащие соединения (такие как, например, диметилсульфоксид, сульфолан и их смеси). Предпочтительно, один или несколько органических растворителей выбираются из группы, состоящей из спиртов, сложных эфиров и их смесей.

[037] Термически расширяемые сферы, описанные в настоящем документе, предпочтительно содержат полимерную оболочку, предпочтительно, термопластичный полимер, заключающий в себе пропеллент. Под влиянием тепла, такого как, например, температура по меньшей мере 35°C, по меньшей мере 40°C, по меньшей мере 45°C или по меньшей мере 50°C, оболочка термически расширяемых сфер размягчается, и давление внутри сфер резко повышается, таким образом, вызывая резкое увеличение объема и расширение сфер.

[038] Несколько термически расширяемых сфер, описанные в настоящем документе, предпочтительно присутствуют в количестве от приблизительно 5 и до 20 мас.%, предпочтительно от приблизительно 8 до 15 мас.%, в оптически изменяющихся красках, описанных в настоящем документе, причем массовые проценты основаны на общей сумме состава оптически изменяющейся краски. Термически расширяемые сферы, описанные в настоящем документе, особенно подходят как средство против фальсификации в оптически изменяющихся красках, содержащих несколько частиц оптически изменяющегося пигмента, описанного в настоящем документе, в случае противозаконного действия, в частности, в случае повышения температуры в целях фальсификации. Типично, и как уже отмечалось, повышение температуры в целях фальсификации включает повышение по меньшей мере до 35°C, по меньшей мере до 40°C, по меньшей мере до 45°C или по меньшей мере до 50°C.

[039] Предпочтительно, полимерная оболочка термически расширяемых сфер, описанных в настоящем документе, представляет собой термопластичную полимерную оболочку, изготовленную из одного или нескольких гомо- или сополимеров, полученных полимеризацией этиленненасыщенных мономеров, а также их смесей. Эти мономеры включают без ограничения нитрилсодержащие мономеры, такие как акрилонитрил, метакрилонитрил, α-хлоракриронитрил, α-этоксиакрилонитрил, фумаронитрил или кротонитрил; (мет)акриловые сложные эфиры, такие как метил(мет)акрилат или этил(мет)