Средство для борьбы с вредителями

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к соединению общей формулы (I):

где R1 представляет собой атом галогена, аминогруппу, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, (C16)алкильную группу, (С26)алкенильную группу, (С26)алкинильную группу, (С36)циклоалкильную группу, (C16)галогеналкильную группу, (C1-C6)алкоксигруппу, (С26)алкенилоксигруппу, (С26)алкинилоксигруппу, (С36)циклоалкоксигруппу, (C1-C6)галогеналкоксигруппу, (C16)алкилтиогруппу, (С26)алкенилтиогруппу, (С26)алкинилтиогруппу, (С36)циклоалкилтиогруппу, (C16)галогеналкилтиогруппу, (C1-C6)алкиламиногруппу, (С26)алкениламиногруппу, (С26)алкиниламиногруппу, ди(С16)алкиламиногруппу, ди(С26)алкениламиногруппу, ди(С26) алкиниламиногруппу, (C16)алкилсульфинильную группу, (С26)алкенилсульфинильную группу, (С26)алкинилсульфинильную группу, (С36)циклоалкилсульфинильную группу, (C16)галогеналкилсульфинильную группу, (C1-C6)алкилсульфонильную группу, (С26)алкенилсульфонильную группу, (С26)алкинилсульфонильную группу, карбоксильную группу, (C16)алкилкарбонильную группу, (C1-C6)алкоксикарбонильную группу, (C1-C6)алкиламинокарбонильную группу, ди(С16)алкиламинокарбонильную группу, (C1-C6)алкилкарбонилоксигруппу, (C1-C6)алкилкарбониламиногруппу, или (C1-C6)алкилкарбонил (C16)алкиламиногруппу; R2 представляет собой атом галогена, гидроксильную группу, меркаптогруппу, нитрогруппу, (C16)алкильную группу, (С26)алкенильную группу, (С26)алкинильную группу,(C1- С6)галогеналкильную группу, (C16)алкоксигруппу, (С26)алкенилоксигруппу, (С26)алкинилоксигруппу, (C16)алкилтиогруппу, (С26)алкенилтиогруппу, (С26)алкинилтиогруппу, (C16)алкиламиногруппу, (С26)алкениламиногруппу, (С26)алкиниламиногруппу, ди(С16)алкиламиногруппу, ди(С26)алкениламиногруппу, ди(С26)алкиниламиногруппу, (C16)алкилсульфинильную группу, (С26)алкенилсульфинильную группу, (С26)алкинилсульфинильную группу, (C16)алкилсульфонильную группу, (С26)алкенилсульфонильную группу, (С26)алкинилсульфонильную группу, (C16)алкилокси (C16)алкильную группу, (C16)алкилтио (C16)алкильную группу, (C1-C6)алкиламино (C16)алкильную группу, ди (C1-C6)алкиламино (C1-C6)алкильную группу, гидрокси (C16)алкильную группу, карбоксильную группу, (C16)алкилкарбонильную группу, (C1-C6)алкиламинокарбонильную группу, ди (C16)алкиламинокарбонильную группу, (C16)алкилкарбонилоксигруппу, (C16)алкилкарбонилтиогруппу, (C16)алкилкарбониламиногруппу, или ди(С16)алкилкарбониламиногруппу; W представляет собой СН или атом азота; n означает целое число от 1 до 4; или его соли, которое применяют в качестве инсектицида или средства для уничтожения животных паразитов. 5 н.п. ф-лы, 3 табл., 12 пр.

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к средству для борьбы с вредителями, которое содержит соединение 4-(арилэтинил)пиридина или его соль в качестве активного ингредиента.

Уровень техники

PLT 1 раскрывает то, что конкретное производное 4-(арил)пиридина является полезным в качестве средства борьбы с насекомыми в сельскохозяйственных или плодовоовощных культурах, и PLT 2 раскрывает то, что особое соединение пиридина является эффективным в борьбе с вредителями. Кроме того, PLT 3 раскрывает некое производное пиридина и его соль, которые обладают инсектицидным и аскарицидным действием. Однако, документы (PLT) 1, 2, и 3 не включают описание относительно всего, что касается соединения по настоящему изобретению. PLT 4, который относится к соединению пирролопиридина для терапевтического средства от вируса гепатита, раскрывает заданное производное 4-(арилэтинил)пиридина в схеме для синтезирования соединения.

Перечень ссылок

Патентная литература

[PLT 1]: Международная публикация WO 2010/064711

[PLT 2]: Международная публикация WO 2012/008526

[PLT 3]: Заявка на японский патент JP-A-1-316359

[PLT 4]: Международная публикация WO 2010/115901

Сущность изобретения

Техническая задача

Хотя в течение многих лет в употреблении находится большой ряд средств для борьбы с вредителями, значительное число из них имеет различные недостатки, например, то, что эффект является недостаточным, и то, что вредители или тому подобное имеют приобретенную резистентность к таким средствам, и их применение является ограниченным. Таким образом, желательно разработать новое средство для борьбы с вредителями, в котором такие недостатки минимизированы. Целями настоящего изобретения являются предоставление соединения, которое обладает высокой активностью в отношении вредителей, предоставление средства для борьбы с вредителями, которое содержит это соединение, и предоставление способа для борьбы с вредителем путем нанесения этого соединения.

Решение задачи

Авторы настоящего изобретения выполнили исследования на различных производных пиридина с тем, чтобы выявить еще более лучшее средство для борьбы с вредителями. В результате этого, авторы настоящего изобретения обнаружили, что новое соединение 4-(арилэтинил)пиридина является чрезвычайно высоко эффективным в борьбе с вредителями при нанесении в небольшой дозе. Настоящее изобретение благодаря этому было завершено.

Имеется в виду, что настоящее изобретение кратко изложено в следующих пунктах (1)-(8).

Соединение, представленное общей формулой (I):

[где

R1 представляет собой атом галогена, аминогруппу, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, (С16)алкильную группу, (С26)алкенильную группу, (С26)алкинильную группу, (С36)циклоалкильную группу, (С16)галогеналкильную группу, (С16)алкоксигруппу, (С26)алкенилоксигруппу, (С26)алкинилоксигруппу, (С36)циклоалкоксигруппу, (С16)галогеналкоксигруппу, (С16)алкилтиогруппу, (С26)алкенилтиогруппу, (С26)алкинилтиогруппу, (С36)циклоалкилтиогруппу, (С16)галогеналкилтиогруппу, (С16)алкиламиногруппу, (С26)алкениламиногруппу, (С26)алкиниламиногруппу, ди(С16)алкиламиногруппу, ди(С26)алкениламиногруппу, ди(С26)алкиниламиногруппу, (С16)алкилсульфинильную группу, (С26)алкенилсульфинильную группу, (С26)алкинилсульфинильную группу, (С36)циклоалкилсульфинильную группу, (С16)галогеналкилсульфинильную группу, (С16)алкилсульфонильную группу, (С26)алкенилсульфонильную группу, (С26)алкинилсульфонильную группу, карбоксильную группу, (С16)алкилкарбонильную группу, (С16)алкоксикарбонильную группу, (С16)алкиламинокарбонильную группу, ди(С16)алкиламинокарбонильную группу, (С16)алкилкарбонилоксигруппу, (С16)алкилкарбониламиногруппу, или (С16)алкилкарбонил(С16)алкиламиногруппу;

R2 представляет собой атом галогена, аминогруппу, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, (С16)алкильную группу, (С26)алкенильную группу, (С26)алкинильную группу, (С16)галогеналкильную группу, (С16)алкоксигруппу, (С26)алкенилоксигруппу, (С26)алкинилоксигруппу, (С16)алкилтиогруппу, (С26)алкенилтиогруппу, (С26)алкинилтиогруппу, (С16)алкиламиногруппу, (С26)алкениламиногруппу, (С26)алкиниламиногруппу, ди(С16)алкиламиногруппу, ди(С26)алкениламиногруппу, ди(С26)алкиниламиногруппу, (С16)алкилсульфинильную группу, (С26)алкенилсульфинильную группу, (С26)алкинилсульфинильную группу, (С16)алкилсульфонильную группу, (С26)алкенилсульфонильную группу, (С26)алкинилсульфонильную группу, (С16)алкилокси(С16)алкильную группу, (С16)алкилтио(С16)алкильную группу, (С16)алкиламино(С16)алкильную группу, ди(С16)алкиламино(С16)алкильную группу, гидрокси(С16)алкильную группу, формильную группу, карбоксильную группу, (С16)алкилкарбонильную группу, (С16)алкоксикарбонильную группу, (С16)алкиламинокарбонильную группу, ди(С16)алкиламинокарбонильную группу, (С16)алкилкарбонилоксигруппу, (С16)алкилкарбонилтиогруппу, (С16)алкилкарбониламиногруппу, или ди(С16)алкилкарбониламиногруппу; W представляет собой СН или атом азота; n означает целое число от 1 до 4; и в том случае, когда n имеет значение 2 или более, фрагменты R1 могут быть одинаковыми или различными] или его соль.

(2) Соединение, представленное общей формулой (I):

[где

R1 представляет собой атом галогена, аминогруппу, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, (С16)алкильную группу, (С26)алкенильную группу, (С26)алкинильную группу, (С36)циклоалкильную группу, (С16)галогеналкильную группу, (С16)алкоксигруппу, (С26)алкенилоксигруппу, (С26)алкинилоксигруппу, (С36)циклоалкоксигруппу, (С16)галогеналкоксигруппу, (С16)алкилтиогруппу, (С26)алкенилтиогруппу, (С26)алкинилтиогруппу, (С36)циклоалкилтиогруппу, (С16)галогеналкилтиогруппу, (С16)алкиламиногруппу, (С26)алкениламиногруппу, (С26)алкиниламиногруппу, ди(С16)алкиламиногруппу, ди(С26)алкениламиногруппу, ди(С26)алкиниламиногруппу, (С16)алкилсульфинильную группу, (С26)алкенилсульфинильную группу, (С26)алкинилсульфинильную группу, (С36)циклоалкилсульфинильную группу, (С16)галогеналкилсульфинильную группу, (С16)алкилсульфонильную группу, (С26)алкенилсульфонильную группу, (С26)алкинилсульфонильную группу, карбоксильную группу, (С16)алкилкарбонильную группу, (С16)алкоксикарбонильную группу, (С16)алкиламинокарбонильную группу, ди(С16)алкиламинокарбонильную группу, (С16)алкилкарбонилоксигруппу, (С16)алкилкарбониламиногруппу, или (С16)алкилкарбонил(С16)алкиламиногруппу;

R2 представляет собой атом галогена, гидроксильную группу, меркаптогруппу, нитрогруппу, (С16)алкильную группу, (С26)алкенильную группу, (С26)алкинильную группу, (С16)галогеналкильную группу, (С16)алкоксигруппу, (С26)алкенилоксигруппу, (С26)алкинилоксигруппу, (С16)алкилтиогруппу, (С26)алкенилтиогруппу, (С26)алкинилтиогруппу, (С16)алкиламиногруппу, (С26)алкениламиногруппу, (С26)алкиниламиногруппу, ди(С16)алкиламиногруппу, ди(С26)алкениламиногруппу, ди(С26)алкиниламиногруппу, (С16)алкилсульфинильную группу, (С26)алкенилсульфинильную группу, (С26)алкинилсульфинильную группу, (С16)алкилсульфонильную группу, (С26)алкенилсульфонильную группу, (С26)алкинилсульфонильную группу, (С16)алкилокси(С16)алкильную группу, (С16)алкилтио(С16)алкильную группу, (С16)алкиламино(С16)алкильную группу, ди(С16)алкиламино(С16)алкильную группу, гидрокси(С16)алкильную группу, карбоксильную группу, (С16)алкилкарбонильную группу, (С16)алкиламинокарбонильную группу, ди(С16)алкиламинокарбонильную группу, (С16)алкилкарбонилоксигруппу, (С16)алкилкарбонилтиогруппу, (С16)алкилкарбониламиногруппу, или ди(С16)алкилкарбониламиногруппу; W представляет собой СН или атом азота; n означает целое число от 1 до 4; и в том случае, когда n имеет значение 2 или более, фрагменты R1 могут быть одинаковыми или различными; и в том случае, когда R2 представляет собой (С16)алкильную группу, фрагмент R1 не занимает место заместителя в орто-положении] или его соль, в соответствии с пунктом (1).

(3) Средство для борьбы с вредителями, которое содержит соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(4) Средство для борьбы с вредителями для применения на сельскохозяйственных или плодовоовощных культурах, которое содержит соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(5) Инсектицид (средство для борьбы с насекомыми), майтицид (средство для борьбы с клещами), нематоцид (вещество для уничтожения вредных растительноядных нематод) или почвенный пестицид, который содержит соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(6) Инсектицид или майтицид, который содержит соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(7) Средство для уничтожения животных паразитов, содержащее соединение или его соль в соответствии с пунктом (1) в качестве активного ингредиента.

(8) Способ для борьбы с вредителем, включающий в себя нанесение соединения или его соли в соответствии с пунктом (1) в эффективном количестве.

Преимущественные эффекты изобретения

Средство для борьбы с вредителями, содержащее соединение общей формулы (I) или его соль в качестве активного ингредиента, является чрезвычайно высоко эффективным в борьбе с вредителями при нанесении в небольшой дозе.

Описание вариантов осуществления

Примеры атомов галогена в общей формуле (I) или галогенов в качестве заместителей в ней могут включать атом фтора, хлора, брома, или иода. Число атомов галогена в качестве заместителя(ей) может составлять 1 или более. В случае, где их число составляет 2 или более, атомы галогена могут быть одинаковыми или различными. Каждый атом галогена может занимать место заместителя в любом положении.

Примеры алкилов или алкильных фрагментов в общей формуле (I) могут включать в себя линейные или разветвленные С16 группы, такие как метил, этил, нормальный пропил, изопропил, нормальный бутил, изобутил, вторичный бутил, третичный бутил, нормальный пентил, изопентил, неопентил, нормальный гексил, и неогексил.

В этом описании, существуют случаи, где "третичный" изображен как "трет-".

Примеры алкенилов или алкенильных фрагментов в общей формуле (I) могут включать в себя линейные или разветвленные С26 группы, такие как винил, 1-пропенил, 2-пропенил, изопропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 2-метил-2-бутенил, 1-гексенил, и 2,3-диметил-2-бутенил.

Примеры алкинилов или алкинильных фрагментов в общей формуле (I) могут включать в себя линейные или разветвленные С26 группы, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-метил-3-бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, и 5-гексинил.

Примеры циклоалкилов или циклоалкильных фрагментов в общей формуле (I) могут включать в себя С36 группы, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил, и циклогексил.

Соль соединения общей формулы (I) может представлять собой любые соли, если соли являются приемлемыми в этой области техники. Их примеры могут включать в себя: аммониевые соли, такие как диметиламмониевая соль и триэтиламмониевая соль; соли неорганических кислот, такие как гидрохлорид, перхлорат, сульфат, и нитрат; и соли органических кислот, такие как ацетат, трифторацетат, оксалат, пара-толуолсульфонат и метансульфонат.

Существуют случаи, в которых соединение общей формулы (I) или его соль включает изомеры, такие как оптические изомеры, где оба изомера и смесь изомеров включены в настоящее изобретение. В этом описании, изомеры даны в виде их смеси, если не указано иное. В частности, различные изомеры, кроме показанных выше изомеров, включены в настоящее изобретение, если такие изомеры попадают в рамки общеизвестных знаний для этой области техники. Хотя и существуют случаи, где некоторые типы изомеров имеют химическую структуру, отличающуюся от общей формулы (I), специалисты в данной области могут в достаточной мере распознать, что такие соединения являются изомерами. Таким образом, является очевидным то, что такие изомеры находятся в пределах объема настоящего изобретения.

Соединение общей формулы (I) или его соль (в дальнейшем в данном документе сокращенно называемое соединением по изобретению) может быть получено(а) в соответствии с приведенными ниже способами получения и с применением обычных способов для получения солей. Однако, полезные способы получения соединения по изобретению не ограничиваются этими способами.

Способ получения [1]

Соединение по изобретению может быть получено проведением реакции между соединением формулы (II) и соединением формулы (III) в присутствии палладиевого катализатора, соли меди, и основания.

(В способе получения [1], Х представляет собой атом галогена, и n, R1, R2, и W являются такими же, как определено выше.)

Примеры палладиевого катализатора могут включать тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) и бис(трифенилфосфин)палладий(II)дихлорид.

Примеры соли меди могут включать иодид меди(I).

Основание может представлять собой либо органическое основание, либо неорганическое основание. Примеры органического основания могут включать аминные основания, такие как триэтиламин и диизопропиламин. Примеры неорганического основания могут включать карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей могут быть подходяще выбраны из: аминных оснований; апротонных полярных растворителей, таких как N,N-диметилформамид и ацетонитрил; простых эфиров, таких как тетрагидрофуран; и тому подобное.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [2]

Соединение формулы (I-b), которое имеет общую формулу (I), в которой R2 представляет собой NH2, может быть получено путем восстановления соединения формулы (I-a), в которой R2 представляет собой NO2, с использованием металла и кислоты, или путем проведения подобной реакции.

(В способе получения [2], n, R1, и W являются такими же, как определено выше.)

Примеры металла могут включать железо, цинк, и олово.

Примеры кислоты могут включать неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей могут быть подходящим образом выбраны: из простых эфиров, таких как тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, сложных эфиров, таких как метилацетат и этилацетат, воды, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [3]

Соединение формулы (I-c), которое имеет общую формулу (I), в которой R2 представляет собой NHR3, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-b) и R3X в присутствии основания.

(В способе получения [3], R3 представляет собой (С16)алкильную группу, (С26)алкенильную группу, или (С26)алкинильную группу. Символы n, R1, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать: гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия; и гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, и гидроксид калия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей могут быть подходящим образом выбраны: из простых эфиров, таких как тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, амидов кислоты, таких как N,N-диметилформамид и N-метилпирролидинон, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения [4]

Соединение формулы (I-d), которое имеет общую формулу (I), в которой R2 представляет собой NHCOR4, и соединение формулы (I-e), которое имеет общую формулу (I), в которой R2 представляет собой N(COR4)2, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-b) и галогенангидридом карбоновой кислоты R4COX или ангидридом карбоновой кислоты (R4CO)2O.

(В способе получения [4], R4 представляет собой (С16)алкильную группу. Символы n, R1, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Реакция может быть проведена в присутствии основания в случае необходимости. Примеры основания могут включать: гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочного металла, такие как карбонат калия; гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид натрия; и амины, такие как триэтиламин.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей могут быть подходящим образом выбраны: из простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, амидов кислоты, таких как N,N-диметилформамид и N-метилпирролидинон, галогенированных алифатических углеводородов, таких как дихлорметан и хлороформ, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения [5]

Соединение формулы (I-f), которое имеет общую формулу (I), в которой R2 представляет собой SR3, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-b) и неорганическим нитритом или сложным эфиром азотистой кислоты, в результате которой соединение формулы (I-b) превращается в диазониевое соединение, и затем путем проведения реакции между диазониевым соединением и R3SH или (R3S)2.

(В способе получения [5], n, R1, R3, и W являются такими же, как определено выше.)

Примеры неорганического нитрита могут включать нитрит натрия и нитрит калия.

Примеры сложного эфира азотистой кислоты могут включать трет-бутиловый нитрит и изоамиловый нитрит.

Реакция может быть проведена в присутствии медного катализатора в случае необходимости. Примеры медного катализатора включают оксид меди(I) и пентагидрат сульфата меди(II).

Реакция может быть проведена в присутствии кислоты в случае необходимости. Примеры кислоты могут включать: неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и метансульфоновая кислота.

Реакция может быть проведена в присутствии основания в случае необходимости. Примеры основания включают: гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия; и гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, и гидроксид калия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой один или более растворителей, подходящим образом выбранных, например, из: галогенированных алифатических углеводородов, таких как дихлорметан и хлороформ; ароматических углеводородов, таких как толуол и ксилол; апротонных полярных растворителей, таких как ацетонитрил, N,N-диметилформамид, и диметилсульфоксид; воды; и тому подобного.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до 200°С. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [6]

Соединение формулы (I-g) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-f) и окисляющим агентом.

(В способе получения [6], m имеет значение 1 или 2, и n, R1, R3, и W являются такими же, как определено выше.)

Примеры окисляющего агента могут включать: пероксиды карбоновых кислот, такие как 3-хлорпербензойная кислота; и растворы пероксида водорода.

Примеры растворителей могут включать галогенированные алифатические углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [7]

Соединение формулы (I-h), которое имеет общую формулу (I), в которой R2 представляет собой Х, может быть получено путем превращения соединения формулы (I-b) в диазониевую соль посредством реакции с неорганическим нитритом или со сложным эфиром азотистой кислоты и затем путем проведения реакции между диазониевой солью и галогенирующим агентом.

(В способе получения [7], n, R1, W и Х являются такими же, как определено выше.)

Примеры неорганического нитрита и примеры сложного эфира азотистой кислоты могут включать те же самые соли и сложные эфиры, что и для способа получения [5].

Примеры галогенирующего агента могут включать: галогены, такие как хлор, бром, и иод; галогенводородные кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота, и иодистоводородная кислота; галогениды меди(I), такие как хлорид меди(I), бромид меди(I), и иодид меди(I); галогениды меди(II), такие как хлорид меди(II) и бромид меди(II); и тетрафтороборную кислоту.

Реакция может быть проведена в присутствии медного катализатора в случае необходимости. Примеры медного катализатора могут включать галогениды меди(I) и галогениды меди(II), перечисленные выше, оксид меди(I) и пентагидрат сульфата меди(II).

Реакция может быть проведена в присутствии кислоты в случае необходимости. Примеры кислоты могут включать: неорганические кислоты, такие как перечисленные выше галогенводородные кислоты и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и метансульфоновая кислота.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Примеры растворителя могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [5], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе, и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до 200°С. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения [8]

Соединение формулы (I-с), которое имеет общую формулу (I), в которой R2 представляет собой NHR3, может быть получено cпособом, показанным посредством следующей схемы.

(В способе получения [8], трет-Bu представляет собой третичный бутил. Символы n, R1, R3, и W являются такими же, как определено выше.)

(Стадия 1)

Соединение формулы (I-i) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-b) и ди-трет-бутилдикарбонатом в присутствии основания.

Примеры основания могут включать: гидриды щелочного металла, такие как гидрид натрия; карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия; гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, и гидроксид калия; и амиды щелочного металла, такие как бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия, и бис(триметилсилил)амид калия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Их примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [3], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

(Стадия 2)

Соединение формулы (I-j) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-i) и R3X (X является таким же, как определено выше) в присутствии основания.

Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания для способа получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Примеры растворителя могут включать те же самые растворители, что и растворители для Стадии 1, и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно -20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

(Стадия 3)

Соединение формулы (I-с) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (I-j) и кислотой.

Примеры кислоты могут включать неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным по отношению к реакции. Его примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [2], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 0°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения промежуточного соединения [1]

Соединение формулы (II) может быть получено способом, показанным посредством следующей схемы.

(В способе получения промежуточного соединения [1], n, X, W, и R1 являются такими же, как определено выше.)

(Стадия 1)

Соединение формулы (V) может быть получено путем проведения реакции по Соногаширу между соединением формулы (IV) и триметилсилилацетиленом (в соответствии со Способом Получения [1]).

(Стадия 2)

Соединение формулы (II) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (V) и основанием или фторидом тетрабутиламмония (TBAF).

Примеры основания могут включать: карбонаты щелочного металла, такие как карбонат калия; и гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид натрия.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным по отношению к реакции. Например, один или более растворителей может(гут) быть выбраны из апротонных полярных растворителей, таких как ацетон и ацетонитрил, галогенированных алифатических углеводородов, таких как дихлорметан и 1,2-дихлорэтан, сложных эфиров, таких как этилацетат, простых эфиров, таких как тетрагидрофуран и диоксан, протонных растворителей, таких как метанол, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от -90°С до 50°С. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения промежуточного соединения [2]

Соединение формулы (III-а) может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (VI) и основанием, с получением в результате 4-галогенпиридина, представленного формулой (VII), затем путем проведения реакции между 4-галогенпиридином и алкиллитием или диалкиламидом лития, и после этого путем проведения реакции между получающимся в результате промежуточным соединением и R3X.

(В способе получения промежуточного соединения [2], X и R3 являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать: карбонаты щелочного металла, такие как карбонат натрия, карбонат калия, и карбонат цезия; и гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, и гидроксид калия.

Примеры алкиллития могут включать н-бутиллитий, втор-бутиллитий, и трет-бутиллитий.

Примеры диалкиламида лития могут включать диизопропиламид лития.

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Например, один или более растворителей может(гут) быть подходящим образом выбран(ы) из простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, и 1,4-диоксан, ароматических углеводородов, таких как толуол и ксилол, алифатических углеводородов, таких как гексан, гептан, октан, и циклогексан, и тому подобного, и смешаны вместе и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от -90°С до -50°С. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 24 часов.

Способ получения промежуточного соединения [3]

Соединение формулы (II-b), которое имеет формулу (II), в которой R1 представляет собой OR5, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (II-а) и R5X в присутствии основания.

(В способе получения промежуточного соединения [3], R5 представляет собой (С16)алкильную группу, (С26)алкенильную группу, (С26)алкинильную группу, (С16)галогеналкильную группу, или (С36)циклоалкильную группу. Символы n, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания для способа получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Его примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [3], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе, и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения промежуточного соединения [4]

Соединение формулы (II-d), которое имеет формулу (II), в которой R1 представляет собой SR5, может быть получено путем проведения реакции между соединением формулы (II-с) и R5X в присутствии основания.

(В способе получения промежуточного соединения [4], n, R5, W, и X являются такими же, как определено выше.)

Примеры основания могут включать те же самые основания, что и основания для способа получения [3].

Реакция может быть проведена в присутствии растворителя в случае необходимости. Растворитель может представлять собой любой растворитель, который является инертным в отношении реакции. Его примеры могут включать те же самые растворители, что и растворители для способа получения [3], и один или более из них может(гут) быть подходящим образом выбран(ы), смешаны вместе, и использованы.

Что касается температуры реакции, то реакция может быть проведена при температуре, обычно находящейся в диапазоне от приблизительно 20°С до температуры кипения используемого растворителя. Время реакции обычно может составлять от нескольких минут до 48 часов.

Способ получения промежуточного соединения [5]

Соединение формулы (II-f), которое имеет формулу (II), в которой R1 представляет собой NHR5, может быть получено путем проведения реакции ме