Патент ссср 264387

Патент ссср 264387

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Сеаэ Советскик

Социэлистическик

Респуслик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 15.111.1969 (№ 1312329/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 03.111.1970. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания I I.VI.1970

Кл. 12о, 14

МПК С 07с 39/18

УДК 547.564(088.8) Комитет по делам иэооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. В. Глушкова и Ф. М. Егидис

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

4-ОКСИ-3,5-ДИ-ТРЕТБУТИЛ БЕ НЗАЛ ЬДЕГИДА

Данное изобретение относится к способу получения р-дикарбонильных производных

4-окси-3,5-ди-тр етбутил бенз альде гида, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов свободно-радикальных реакций и могут найти широкое применение в промышленности полимеров.

В литературе известна реакция конденсации альдвгидов с Р-дикарбонильными производными, причем в качестве карбонильной производной компоненты обычно используют алифатические или ароматические альдегиды.

Предлагаемый способ является новым .и полезным, так KRK используя известную в ортанической химии реакцию, можно получить новые соединения — P-дикарбонильные производные 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегида, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов свободно-радикальных реакций и могут найти широкое применение в промышленности полимеров.

Пример 1. 46,8 г (0,2 г моль) 4-окси-3,5ди-третбутилбензальдегида, 32,02 г (0,2 г моль) малонового эфира, 1,92 г (0,02г моль) пиперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола кипятят 5 — 6 час в приборе Дина — Старка до прекращения отделения воды в ловушке, охлаждают и отфильтровывают 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегид, не вступивший в реакцию.

Фильтрат промывают несколькими порциями 20%-ного раствора поваренной соли, затем водой. Отделяют бензольный слой и высушивают безводным сульфатом натрия. Бензол от5 гоняют, остаток кристаллизуют, промывают

IL-гексаном и перекристаллизовывают из н-гексана, прокипятив с окисью алюминия, Выпавшие при охлаждении раствора белые игольчатые кристаллы диэтил- (4-окси-3,5-ди-третбу10 тилбензилиден) -малоната отфильтровывают, промывают и-гексаном и сушат при комнатной температуре. Выход 31,6 г (42% от теоретического), т. пл. 116,8 †1,4 С.

Элементарный анализ: Сд НэвО .

15 Найдено, %: С 70,41; II 8,86; Мол. в 369,2.

Вычислено, %: С 70,17; Н 8,57; Мол. в. 376,4.

Прим ер 2. 46,8 г (0,2 г моль) 4-оксп- 3,5ди-третбутилбензальдегпда, 20,02 г (0,2

20 г моль) ацетилацетона, 1,92 г (0,02 г моль) ппперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледяной уксусной кислоты и 200мл бензола кипятят 5 — б час в приборе Дина — Старка (до прекращения о деления воды в ловушке). Выделение и очист25 ку продукта проводят, как указано в примере 1. Выпавшие при охлаждении раствора белые игольчатые кристаллы а-ацетил-3,5-дитретбутил-4-оксициннамоил) -метана имеют т. пл. 122 — 123 С. Выход 26,5 г (42% от тео30 рии).

264387

Составитель В. Бурцева

Техред Т. П. Курилко

Редактор Н. Вирко

Корректор С. М. Сигал

Заказ 1472/8 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и оакрытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Элементарный анализ: СааН2аОз.

Найдено, %: С 75,73; Н 9,06: Мол. в. 315,1.

Вычислено, %: С 75,91; Н 8,92; Мол. в. 316,4.

Пример 3. 46.8 г (0,2 г моль) 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегида, 26,0 г (0,2 (г моль) ацетоуксусного эфира, 1,92 г (0,02 г моль) приперидина, 2,1 г (0,035 г моль) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола конденсируют и обрабатывают как указано выше. Получают 35,4 г (51% от теории). Выпавшие при охлаждении раствора белые игольчагые кристаллы (а-ацетил-3,5-ди-третбутил-4-оксициннамоил)-этилата имеют т. пл. 106,0—

106,8 С.

Элементарный анализ: СвтНао04.

Найдено, %: С 72,93; Н 8,88; Мол. в. 345,3.

Вычислено, %: С 72,78; Н 8,72; Мол. в. 346,5.

Предмет изобретения

С пособ получения р-дикарбонильных производных 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегида, отличающийся тем, что 4-окси-3,5-ди-третбутилбензальдегид подвергают взаимодействию с

10 р-дикарбонильными,производными в среде органического растворителя в присутствии пиперидина и уксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными,приемами.