Способ получения комбинированных смолообразных продуктов

Способ получения комбинированных смолообразных продуктов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

- Йвторекое евидетельетво на ивобретение

ОПИСАНИЕ сиособа получения комбинированных смолообразных продуктов.

К авторскому свидетельству С. Н. Ушакова, заявленному 5 июля

1931 года (спр. о перв. ¹ 91135).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 мая 1932 года.

Фенолоальдегидные конденсационные продукты как новолачного, так и резольного типа обладают рядом недостатков и склонностью к потемнению, в значительной степени вызываемой наличием в продуктах конденсации не связанного фенола и не стойких промежуточных продуктов конденсации, затем — хрупкостью, заста-

1 вляющей изыскивать пластификаторы для . внесения их в лаковую пленку, образуе- мую новолаками, или применять различ- ные добавки к резолам (казеин, различ- ные наполнители, эфиры целлюлозы).

В патентной литературе имеются указа- ния на комбинации резолов со сложными эфирами целлюлозы, преимущественно нитроцеллюлозой и ацетилцеллюлозой, получаемые путем смешивания этих компонентов в присутствии растворителя или без такового, например путем многократной спрессовки смеси сложного эфира целлюлозы (ацетилцеллюлозы) с фенолоальдегидным резолом и измельчения в тонкий порошок. Получаемые таким образом массы, представляющие собой простые смеси, обладают уже меньшей хрупкостью (в спрессованном и поли меризованном виде); однако склонность к потемнению остается в полной мере. Автором изобретения найдено, что значительно лучшие результаты комбинирования фенолоальдегидных и фенолокарбамидоальдегидных конденсационных продуктов могут быть получены при применении методики, дающей возможность получить соединения, в которых молекулы эфира и конденсационных продуктов входили бы в химическую связь между собою.

Предлагаемый способ получения смолообразных продуктов состоит в том, что простые эфиры целлюлозы вводят в реакционную массу продукта конденсации фенолов с альдегидами в присутствии кислого, щелочного или нейтрального катализатора, путем предварительного растворения эфиров в фенолах или добавки их к смеси фенолов с альдегидами. При выполнении означенного способа в реакцию предлагается вводить канифоль или абиетиновую кислоту, а также добавлять карбамид.

Найдено, что простые эфиры целлюлозы (этилцеллюлоза, пропилцеллюлоза, бензилцеллюлоза), совершенно не растворимые в безводном феноле и крезолах, растворяются легко при прибавлении незначительных количеств . воды. Точно также растворяются простые эфиры целлюлозы в смесях фенола с формалином.

Добавка к этим растворам карбаиида невызывает осаждения простого эфира целлюлозы. Это обстоятельство дало возможность ввести простой эфир целлюлозы непосредственно в реакцию конденсации фенола или крезолов (или смеси их с карбамидом), с альдегидами (формальдегид, ацетальдегид). Реакция может итти как со щелочным, так и с кислым катализатором при новолачном или резольном соотношении фенолов и альдегидов. Получаемые продукты обезвоживаются обычными методами путем вакуумной сушки или выпариванием. В результате такой обработки получаются смеси, содержащие различные соединения молекул эфира целлюлозы с продуктами конденсации фенолов с альдегидами. Соединение может протекать за счет конденсации свободных гидроксильных групп молекулы эфира ,целлюлозы (обычные технические сорта простых эфиров целлюлозы имеют степень эфиризации 2,0 — 2,5, считая на Сб (со свободными "гидроксильными группами фенолоальдегидного конденсационного продукта, например, с гидроксильными группами диоксидифенилметана при новолачной конденсации), Конечный продукт содержит значительно меньшее количество свободного фенола (известна конденсация целлюлозы с фенолом) и обладает весьма значительной эластичностью и светопостоянством. Количество простого эфира целлюлозы, вводимого в реакцию, может варьировать в широких пределах.

Введение 8 в 10% по весу фенолов уже дает вполне достаточный эффект, приводящий к образованию продуктов (при новолачной конденсации) более эластичных, чем шеллак. До сих пор фенолоальдегидные растворимые смолы не могли найти применения в граммофонной промышленности в качестве замены шеллака. Описанные продукты оказываются вполне применймыми для этой цели; резольные комбинации в особенности пригодны для изготовления деталей, подвергающихся ударам, тряске и т. п. (части текстильных машин); лаки из смол резольной и новолачиой конденсации, могут применяться для самых ответственных назначений.

Полученные предлагаемым способом комбинации простых эфиров целлюлозы с фенолоальдегидными конденсационными вродуктами по свойствам растворимости резко отличаются как от исходного эфира целлюлозы, так и от обычных конденсационных фенолоальдегидных продуктов.

Это указывает на наличие химической связи между молекулами эфира целлюлозы и конденсационного фенолоальдегидного продукта. Легко, растворяющиеся в масле продукты, отличающиеся значительной эластичностью, получаются при введении в сферу реакции абиетиновой кислоты или канифоли.

Пример 1. — В 100 ч. фенола или трикрезола, содержащих небольшое количество воды, растворяют 10 ч. этил, пропилили бензилцеллюлозы; затем к полученному раствору добавляют 75 ч. 40% формалина и 0,5 ч. концентрированной соляной кислоты. Смесь кипятится под обратным холодильником до отделения смоляного слоя, а затем подвергается сушке под вакуумом. В результате получается смолообразный продукт типа новолака с температурой плавления 95 — 100; отличающийся высокой степенью эластичности и светопостоянством, растворимый в,.смеси спирта с ароматическими углеводородами.

Пример 2. — 100 частей фенола, 110 ч.

40% формалина смешивают и нагревают до 40 — 50 . К смеси добавляют 5 ч. простого эфира целлюлозы (напоимер этил, пропил- или бензилцеллюлозы) и массу размешивают до полного растворения эфира. Затем добавляют 2 ч. концентрированного раствора аммиака и массу кипятят под обратным холодильником в течение двух часов. После этого продукт подвергается сушке под вакуумом.

В результате получается продукт типа резола, растворимый в сйеси спирта с ароматическими углеводородами, обладающий в заполимеризованном виде высокой степенью эластичности и светопостояиством.

Пример 3.— 100 ч. карбомида, 220 ч.

40%формалина и 2 ч. концентрированной соляной кислоты смешивают и нагревают до 40 — 50 . К полученной смеси добавляют раствор 20 ч. простого эфира целлюлозы в 50 ч. фенола или трикрезола, содержащего небольшое количество воды и массу нагревают до 80 — 85О под. обратным холодильником в течение трех часов, после чего подвергают ее сушке под вакуумом. Полученный продукт легко полимеризируется до не плавкого и не растворимого состояния и отличается от обычных .смешанных карбомидофенолоальдегидных продуктов малой гигроскопичностью, растворимостью в . смеси спирта и бензола и свето постоянством.

Пример 4.— Получение продукта согласно примерам 1, 2 и 3 с тем отличием, что формальдегид заменяется эквивалентным количеством ацетальдегида.

Пример 5.— 100 ч. фенонола, 60 ч.

40% формалина и 20 ч. абиетиновой кислоты кипятят. под обратным холодильником в течение часа, затем к массе добавляют 20 ч. простых эфиров целлюлозы; масса кипятится в течение трех часов и затем высушивается под вакуумом. Полу-чается продукт, растворимый в бензоле

:и маслах.

Предмет изобретения. !

1. Способ получения комбинированных смолообразных продуктов, отличающийся тем, что простые эфиры целлюлозы вводят в реакционную массу продукта кон-! денсации фенолов с альдегидами в при-! сутствии кислого, щелочного или нейтрального катализатора, путем предварительного растворения эфиров в феиолах или добавки их к смеси фенолов с альдегидами.

2. Прием выполнейия способа, означенного в и. 1, отличающийся тем, что в реакцию добавляют карбамид.

3. Прием выполнения означенного в и. 1 способа, отличающийся тем, что в реакI цню вводят канифоль или абиетиновую кислоту.