Исходный материал для косметических средств

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к области косметологии и представляет собой исходный материал для косметических средств, содержащий дисперсию в виде микрогеля типа ядро-корона, которую получают радикальной полимеризацией макромономера полиэтиленоксида, имеющего химическую формулу 1, гидрофобного мономера, имеющего химическую формулу 2, и поперечно-сшивающего мономера, имеющего химическую формулу 3, где молярное отношение макромономера полиэтиленоксида к гидрофобным мономерам находится в диапазоне от 1/1 до 10/250 моль/моль, количество поперечно-сшивающих мономеров находится в диапазоне от 0,1 до 1,5% по массе относительно гидрофобных мономеров, гидрофобный мономер представляет собой мономерную композицию, содержащую по меньшей мере одну метакриловую кислоту, выбранную из группы, состоящей из производных метакриловой кислоты, содержащих алкильные группы, имеющие от 1 до 8 атомов углерода, растворитель, используемый для полимеризации, представляет собой смешанный растворитель из воды и полиола, где по меньшей мере один полиол выбран из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и смешанный растворитель из воды и полиола имеет отношение воды к полиолу, находящееся в диапазоне от 90/10 до 10/90 по массе при 20°С. Изобретение обеспечивает высокую стабильность и превосходное ощущение при применении и не вызывает раздражение кожи. 6 н.п. ф-лы, 13 пр., 14 табл., 1 ил.

Реферат

РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

Данная заявка претендует на приоритет заявки на патент Японии №2014-160441, поданной 6 августа 2014 г., которая включена в настоящий документ посредством ссылки.

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к исходному материалу для косметических средств и, в частности, относится к исходному материалу для косметических средств, который может обеспечить превосходную стабильность и превосходное ощущение при применении, а также отсутствие раздражения кожи.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

В целях стабильного диспергирования определенной жидкости в другой жидкости, т.е. в качестве традиционной концепции эмульгирования, необходимо добавлять поверхностно-активное вещество (эмульгатор). Такой эмульгатор обладает амфифильной молекулярной структурой, т.е. содержит в самой структуре его молекулы как полярные (гидрофильные), так и неполярные (гидрофобные) группировки, которые пространственно отделены друг от друга.

Эмульсии масло-в-воде, применяемые в косметических средствах, позволяют стабильно смешивать водные компоненты и масляные компоненты за счет эмульгирующего действия добавленного поверхностно-активного вещества (ПАВ). Таким образом, мелкодисперсные капельки жидкости масляной фазы окружены оболочками эмульгирующего вещества, и наружная фаза представляет собой водную фазу, то есть непрерывную фазу; это считают причиной лучшего ощущения при применении, которое придает бодрящую свежесть.

С другой стороны, с ростом числа потребителей, придающих большее значение безопасности, некоторым из очень чувствительных пользователей требуется, чтобы эмульсия масло-в-воде не содержала ПАВ, которое может вызывать раздражение, или содержала его в достаточно малом количестве, чтобы избежать такого раздражения.

Эмульсия, которую получают путем адсорбции порошка на границе раздела фаз без применения ПАВ, традиционно известна как эмульсия Пикеринга.

В ранние 1990-е годы Пикерингом получены эмульсии парафин/вода, которые были стабилизированы путем простого добавления коллоидного твердого вещества, такого как основной сульфат меди, основной сульфат железа или соли металлов с серной кислотой. Таким образом, данный тип эмульсии называют эмульсией Пикеринга. Пикерингом заявлены следующие условия стабильности данного типа эмульсии. (1) Твердые частицы подходят для стабилизации только в том случае, когда они значительно меньше, чем капельки жидкости во внутренней фазе, и не обладают склонностью к образованию агрегатов. (2) Одним из важных свойств стабилизирующего эмульсию коллоидного твердого вещества является его смачиваемость. Для стабилизации эмульсии масло-в-воде твердое вещество должно обладать большей смачиваемостью водой, чем, например, масло.

Первоначально эмульсии Пикеринга всплывали на поверхность вследствие нежелательных вторичных эффектов во множестве ситуаций в процессах промышленного производства, таких как вторичная переработка нефтепродуктов, экстракция битума из смоляного песка и другие процессы разделения, в которые вовлечены два типа несмешиваемых жидкостей и мелкодисперсные твердые частицы. Таким образом, первоначально внимание исследователей было сосредоточено на изучении соответствующей системы, такой как система масло/вода/сажа или масло/вода/сланцевая пыль.

Эмульсии Пикеринга можно наблюдать в различных природных и производственных процессах, таких как извлечение неочищенной нефти, разделение масла, косметическое производство и обработка сточной воды.

Описаны результаты множества исследований получения эмульсий Пикеринга (например, Непатентный документ 1), а также предложено их использование в парфюмерии и косметике (Патентные документы 1-3).

Однако получение эмульсии Пикеринга масло-в-воде, которая может удовлетворять температурной стабильности и стабильности при перемешивании в различных средах, что существенно при нанесении эмульсий для целей парфюмерии и косметики, весьма затруднительно. Например, в случае эмульсии Пикеринга масло-в-воде, как описано выше, порошок обычно адсорбируется на границе раздела фаз и стабильно диспергирует эмульсионные частицы в эмульсии, но при перемешивании эмульсии в процессе ее транспортировки и т.п. эмульсионные частицы сталкиваются друг с другом и временно преобразуются, открывая границу раздела фаз, на которой не адсорбирован порошок. Открытые границы раздела фаз иногда коалесцируют (коагулируют), вызывая агрегацию. Таким образом, в отношении стабильности эмульгирования традиционные эмульсии Пикеринга масло-в-воде можно с трудом признать полезными в качестве таких изделий, как косметические средства.

Недавно было обнаружено, что стабильная композиция в виде эмульсии масло-в-воде может быть получена путем комбинированного использования определенного катионного ПАВ, представляющего собой многоатомный спирт, и порошка для эмульгирования масляной фазы, содержащей амфифильный липид, такой как церамид (см. Патентный документ 4).

Однако в Патентном документе 4 требуется амфифильное вещество, которое образует жидкокристаллическую структуру (гель) с ПАВ, стабилизируя систему, но оно склонно вызывать липкость во время применения. Описана технология добавления очень малого количества амфифильного вещества (например, Непатентный документ 2), но достаточно стабильное вещество для парфюмерных и косметических средств трудно получить; кроме того, возникает новая проблема в отношении ощущения при применении, такого как липкость изделия за счет амфифильного вещества.

Также в Патентном документе 5 раскрыто, что эмульсия масло-в-воде, которая обладает лучшей стабильностью эмульсии, не обладает липкостью и вызывает незначительное раздражение, может быть получена путем добавления определенных количеств порошка, компонентов масляной фазы и катионного ПАВ, содержащего двухцепочечные алкилы. В изобретении, описанном в Патентном документе 5, раскрыто, что в результате включения обработки порошка катионным ПАВ в процесс получения эмульсии масло-в-воде можно легко получить композицию в виде эмульсии масло-в-воде.

Однако порошок, используемый в качестве эмульгирующего вещества в этих эмульсиях Пикеринга, в основном представляет собой неорганический порошок (Патентный документ 1: полиалкилсилсесквиоксановые частицы, Патентный документ 2: оксид металла, Патентный документ 3: диоксид кремния/диоксид титана/оксид цинка, Патентный документ 4: неорганический порошок и т.п., Патентный документ 5: гидрофобизированные мелкие частицы диоксида титана, оксида железа красного, оксида железа желтого, оксида железа черного и оксида алюминия), и эмульгирующая способность этих порошков ниже, чем ПАВ, поэтому их доля в смеси должна быть выше, чем доля традиционных ПАВ.

В результате при применении порошка невозможно избежать ощущения скрипучести, порошка и белизны после нанесения, и поэтому большинство из них ниже по качеству в отношении ощущения при применении.

В Патентном документе 6 раскрыты эмульсии Пикеринга, в которых в качестве эмульгирующего вещества используют сферические органические частицы; но его необходимая доля в смеси в сочетании с эластомероподобным полиорганосилоксаном составляет 10% или более, и восприятие порошка практически не уменьшается.

В Патентном документе 7 раскрыто, что гидрофобная мономерная эмульсия (эмульсия Пикеринга) может быть получена путем использования гидрофобина в качестве эмульгирующего вещества. В Патентном документе 3 сообщается, что эмульсия Пикеринга может быть получена путем использования флавоноида в качестве эмульгирующего вещества. Однако применение флавоноидов и белков, таких как гидрофобин, вызывает обеспокоенность аллергическими и подобными реакциями, и поэтому в области получения препаратов для наружного применения существует много проблем.

В результате исследования в свете описанных выше обстоятельств в качестве эмульгатора для композиции в виде эмульсии масло-в-воде можно включать микрогель типа ядро-корона. В Патентном документе 8 раскрыто, что композиция в виде эмульсии масло-в-воде, обладающая превосходной стабильностью эмульсии, вызывающая незначительное ощущение липкости, незначительное раздражение кожи и незначительные ощущения порошка и трения за счет порошка, может быть получена путем использования в качестве эмульгатора микрогеля типа ядро-корона. Микрогель типа ядро-корона предназначен не только в качестве эмульгатора композиции в виде эмульсии масло-в-воде. В Патентном документе 9 было предложено замутняющее вещество для получения косметического молочка, а в Патентных документах 10 и 11 предложены инкапсулирующие вещества, основанные на способности к набуханию с органическим растворителем.

Способы получения микрогеля типа ядро-корона раскрыты в патентных документах 8 и 11 и описаны в Непатентном документе 4. Все они получены путем радикальной полимеризации определенного макромономера полиэтиленоксида, определенного гидрофобного мономера и определенного поперечно-сшивающего мономера в смешанном растворителе этанол-вода. Дисперсионную жидкость заменяют водой путем диализа полученного раствора полимера против воды.

Однако в свете применения микрогеля типа ядро-корона в качестве эмульгатора, замутняющего вещества или капсулирующего вещества процесс очистки путем диализа неприменим для промышленности. В процессе удаления растворителя путем нагревания, выпаривания и т.д. возникает проблема агрегации/слияния мелких полимерных частиц микрогеля типа ядро-корона, и он неприменим на уровне массового промышленного производства.

Следовательно, полученный раствор полимера как таковой можно рассматривать для применения в качестве исходного материала-основы. В растворе полимера содержатся: полимеризованный микрогель типа ядро-корона, остаточные мономеры и растворитель полимеризации; если условия полимеризации достаточно оптимизированы, и количество остаточных мономеров можно уменьшить, его можно использовать в качестве исходного материала-основы.

Однако, как описано выше, растворитель полимеризации для микрогеля типа ядро-корона обычно представляет собой смешанный растворитель этанол-вода. При использовании раствора полимера как такового в качестве исходного материала-основы в этом исходном материале-основе всегда содержится высокая концентрация этанола. В результате при его включении в смесь в качестве исходного материала этанол также содержится в композиции в виде эмульсии масло-в-воде и в косметическом молочке.

Этанол часто используют в качестве растворителя, который обеспечивает различные действия косметического средства, такие как очищающее, дезинфицирующее, вяжущее действие и растворимость. С другой стороны, он индуцирует избыточную реакцию кожи в зависимости от концентрации в смеси и композиции, и иногда этанол становится причиной покраснения, зуда, ощущения жжения и т.д. Потребителям с кожей, избыточно реагирующей на такое раздражение (чувствительной кожей), могут быть предложены рецептуры, не содержащие этанол, указанные как «не содержащие алкоголь» или «безалкогольные». Однако при содержании этанола в исходных материалах такие рецептуры не могут быть получены.

Патентный документ 1: публикация патента Японии JP 2656226

Патентный документ 2: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2001-518111

Патентный документ 3: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2007-332037

Патентный документ 4: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2006-36763

Патентный документ 5: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2008-291026

Патентный документ 6: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2001-518111

Патентный документ 7: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2009-501256

Патентный документ 8: публикация патента Японии JP 5207424

Патентный документ 9: публикация патента Японии JP 4577721

Патентный документ 10: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2006-161026

Патентный документ 11: публикация нерассмотренной Международной заявки на патент №2006-161027

Непатентный документ 1: Binks et. al, Advances in Colloid and Interface Science, 100-102 (2003).

Непатентный документ 2: Mukul M, Sharma et. al, Journal of Colloid and Interface Science, 157, 244-253 (1993).

Непатентный документ 3: J. Agric. Food Chem., 59, 263-2645 (2011).

Непатентный документ 4: J. Colloid Interface Sci., 274, 49 (2004).

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЗАДАЧА, КОТОРАЯ ДОЛЖНА БЫТЬ РЕШЕНА ИЗОБРЕТЕНИЕМ

Настоящее изобретение было выполнено в свете описанного выше традиционного уровня техники. Задача изобретения состоит в разработке способа получения исходного материала для косметических средств и в разработке косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде и косметического молочка, не вызывающего раздражение кожи, обладающего превосходной стабильностью и вызывающего незначительное восприятие густоты и порошка.

СРЕДСТВА РЕШЕНИЯ ЗАДАЧИ

Таким образом, исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению отличается тем, что он содержит дисперсионную жидкость, представляющую собой микрогель типа ядро-корона, характерным образом полученную путем полимеризации макромономеров полиэтиленоксида следующей химической формулы (1), гидрофобных мономеров следующей химической формулы (2) и поперечно-сшивающих мономеров следующей химической формулы (3) в следующих условиях (A)-(E):

(A) молярное отношение подаваемого молярного количества указанного полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству гидрофобных мономеров находится в диапазоне от 1/1 до 10/250,

(B) подаваемое количество поперечно-сшивающих мономеров составляет от 0,1 до 1,5% по массе относительно подаваемого количества гидрофобных мономеров,

(C) гидрофобный мономер, представленный следующей химической формулой (2), представляет собой композицию мономеров, в которой смешивают один или более мономеров, выбранных из производных метакриловой кислоты, имеющих алкильные группы, содержащие от 1 до 8 атомов углерода,

(D) Растворитель полимеризации представляет собой смешанный растворитель вода-полиол, а полиол представляет собой один или более полиолов, выбранных из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и

(E) в композиции растворителя, представляющего собой смешанный растворитель вода-полиол, отношение вода/полиол находится в диапазоне от 90/10 до 10/90 (масс./масс.) при 20°C.

[Химическая формула 1]

R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и n представляет собой число от 8 до 200. X представляет собой H или CH3.

[Химическая формула 2]

R2 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и R3 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода.

[Химическая формула 3]

R4 и R5 представляют собой независимые алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, и m представляет собой число от 0 до 2.

В вышеописанном исходном материале для косметических средств предпочтительно, чтобы исходный материал для косметических средств не содержал этанол.

Эмульгатор по настоящему изобретению отличается тем, что состоит из вышеописанного исходного материала для косметических средств.

Замутняющее вещество (тоесть вещество, придающее непрозрачность) по настоящему изобретению отличается тем, что состоит из вышеописанного исходного материала для косметических средств.

Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, содержащее (a) вышеописанный эмульгатор, (b) компоненты масляной фазы и (c) компоненты водной фазы по настоящему изобретению, отличается тем, что содержит в качестве (b) компонентов масляной фазы один или более из компонентов масляной фазы, выбранных из группы, состоящей из углеводородных масел, высших жирных кислот, высших спиртов, синтетических эфирных масел, силиконовых масел, жидких масел и жиров, твердых масел и жиров, восков и ароматизирующих веществ, и эмульгировано (a) эмульгатором.

В вышеописанном косметическом средстве в виде эмульсии масло-в-воде предпочтительно, чтобы косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде не содержало этанол.

Косметическое молочко по настоящему изобретению отличается тем, что содержит вышеописанное замутняющее вещество.

В вышеописанном косметическом молочке предпочтительно, чтобы косметическое молочко не содержало этанол.

ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В настоящем изобретении предложен исходный материал для косметических средств, с которым можно легко получить косметические средства в виде эмульсии масло-в-воде и косметическое молочко, обладающие превосходной стабильностью и придающие превосходное ощущение при применении, не вызывая раздражение кожи.

(1) Исходный материал для косметических средств, полученный способом получения по настоящему изобретению, можно включать без очистки в смесь косметических средств, предназначенных для всех типов кожи. В частности, при включении в смесь косметических средств для чувствительной кожи можно легко получить косметическое средство, не вызывающее раздражение кожи.

(2) Исходный материал для косметических средств при включении в смесь косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде в качестве эмульгатора обладает наилучшими эмульгирующими свойствами. Даже в случае недостаточного качества смешивания исходного материала для косметических средств можно получить хорошие композиции в виде эмульсии масло-в-воде. При высоком отношении компоненты масляной фазы/компоненты водной фазы (большом количестве компонентов масляной фазы) можно также получить хорошие композиции в виде эмульсии масло-в-воде.

(3) Исходный материал для косметических средств при включении в смесь косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде в качестве эмульгатора обладает наилучшей стабильностью эмульгирования. В отличие от традиционных эмульсий Пикеринга, эмульгированное состояние не нарушается в результате перемешивания или вибрации, и температурная стабильность также высока, поскольку физические свойства ПАВ под действием температуры изменяются незначительно, как и в эмульсиях, полученных с использованием традиционных ПАВ.

(4) Исходный материал для косметических средств при включении в смесь косметического средства в виде эмульсии масло-в-воде в качестве эмульгатора обеспечивает наилучшее ощущение при применении. Восприятие порошка и скрипучести из-за использования порошка, которое наблюдают при использовании традиционных эмульсий Пикеринга, уменьшается, а ощущение липкости из-за использования ПАВ, которое наблюдают для эмульсий, полученных при применении традиционного ПАВ, отсутствует.

(5) Косметические средства, в смесь которых включают исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению в качестве замутняющего вещества, обладают превосходной белой мутностью. Даже в случае недостаточного качества смешивания замутняющего вещества можно получить надлежащую белую мутность.

(6) Косметические средства, в смесь которых включают исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению в качестве замутняющего вещества, обладают превосходной стабильностью при хранении. Таким образом, белая мутность стабильна после длительного хранения.

(7) Косметические средства, в смесь которых включают исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению в качестве замутняющего вещества, обеспечивают превосходное ощущение при применении. Таким образом, присутствует насыщенное ощущение без липкости. Кроме того, смешивание происходит быстро, и при нанесении на кожу присутствует эффект подавления нежелательного блеска.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Фиг. 1 представляет собой иллюстрацию, показывающую механизм образования микрогеля в исходном материале для косметических средств по настоящему изобретению.

ЛУЧШИЙ ВАРИАНТ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

(a) Исходный материал для косметических средств

Исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению представляет собой дисперсию в виде микрогеля типа ядро-корона, полученную путем радикальной полимеризации мономеров, представленных приведенными ниже химическими формулами (1)-(3), в определенных условиях.

Для макромономеров полиэтиленоксида химической формулы (1) можно использовать коммерческие продукты, имеющиеся в продаже от компаний Aldrich, или BLEMMER (зарегистрированный товарный знак), продаваемый корпорацией NOF.

Молекулярная масса (т.е. значение n) полиэтиленоксидной части находится в диапазоне n=8-200.

Такие примеры макромономеров включают BLEMMER (зарегистрированная торговая марка) PME-400, BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) PME-1000 и BLEMMER (зарегистрированный товарный знак) PME-4000 от корпорации NOF.

[Химическая формула 1]

R1 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода, и n представляет собой число от 8 до 200. X представляет собой H или CH3.

Для гидрофобного мономера химической формулы (2) коммерческие продукты имеются в продаже от компании Aldrich или Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

[Химическая формула 2]

R2 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 3 атомов углерода. R3 представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, и более предпочтительно алкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода.

Примерами гидрофобных мономеров являются метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, пентилакрилат, гексилакрилат, гептилакрилат, октилакрилат, децилакрилат, додецилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, бутилметакрилат, пентилметакрилат, гексилметакрилат, гептилметакрилат, октилметакрилат, децилметакрилат и додецилметакрилат. Особенно предпочтительны метилметакрилат, бутилметакрилат, и предпочтительно используют октилметакрилат.

Эти гидрофобные мономеры являются исходными материалами для продукции, и они могут быть также легко получены, как обычные исходные материалы для промышленного производства.

Поперечно-сшивающий мономер химической формулы (3) может быть получен в виде имеющегося в продаже продукта или исходного материала для промышленного производства. Этот поперечно-сшивающий мономер предпочтительно является гидрофобным.

Диапазон значения m предпочтительно составляет от 0 до 2. Конкретные предпочтительные примеры включают этиленгликоля диметакрилат (далее в настоящем документе иногда сокращается как EGDMA), продаваемый компанией Aldrich, и BLEMMER PDE-50 (зарегистрированная торговая марка), продаваемый корпорацией NOF.

[Химическая формула 3]

R4 и R5 представляют собой независимые алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, и m представляет собой число от 0 до 2.

Дисперсионную жидкость, представляющую собой микрогель типа ядро-корона, который является исходным материалом для косметических средств по настоящему изобретению, получают путем сополимеризации упомянутых выше мономеров способом радикальной полимеризации в следующих условиях (A)-(E):

(A) молярное отношение подаваемого молярного количества полиэтиленоксида к подаваемому молярному количеству гидрофобных мономеров находится в диапазоне от 1/1 до 10/250,

(B) подаваемое количество поперечно-сшивающих мономеров составляет от 0,1 до 1,5% по массе относительно подаваемого количества гидрофобных мономеров,

(C) гидрофобный мономер, представленный следующей химической формулой (2), представляет собой композицию мономеров, в которой смешивают один или более мономеров, выбранных из производных метакриловой кислоты, имеющих алкильные группы, содержащие от 1 до 8 атомов углерода,

(D) растворитель полимеризации представляет собой смешанный растворитель вода-полиол, а полиол представляет собой один или более полиолов, выбранных из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, и

(E) в композиции растворителя, представляющего собой смешанный растворитель вода-полиол, отношение вода/полиол = диапазон от 90/10 до 10/90 (масс./масс.) при 20°C.

В настоящем изобретении «подаваемое количество поперечно-сшивающего мономера относительно подаваемого количества гидрофобного мономера» определяют как плотность сшивания (% по массе). Согласно условию (B) плотность сшивания микрогеля типа ядро-корона, используемого в настоящем изобретении, определенная как подаваемое количество поперечно-сшивающих мономеров относительно подаваемого количества гидрофобных мономеров, должна составлять от 0,1 до 1,5% по массе.

(Условие (A))

Что касается молярного количества макромономера полиэтиленоксида и гидрофобного мономера, их можно полимеризовать при молярном отношении подаваемое молярное количество полиэтиленоксида/подаваемое молярное количество гидрофобных мономеров, находящемся в диапазоне от 1/1 до 10/250 (молярное отношение), как указано в условии (A). Подаваемое молярное количество предпочтительно находится в диапазоне от 1/1 до 1/200 и более предпочтительно в диапазоне от 1/1 до 25/100.

Когда молярное количество гидрофобного мономера в 10 раз или менее превышает молярное количество макромономера полиэтиленоксида, полимеризованный полимер становится растворимым в воде и не образует микрогель типа ядро-корона. Кроме того, когда молярное количество гидрофобного мономера в 250 раз или более превышает молярное количество макромономера полиэтиленоксида, стабилизация дисперсии макромономером полиэтиленоксида становится недостаточной, так что гидрофобный полимер за счет нерастворимого гидрофобного мономера может агрегировать и осаждаться.

(Условие (B))

Микрогель, центральная часть которого содержит поперечно-сшитый гидрофобный полимер, можно полимеризовать путем полимеризации поперечно-сшивающего мономера.

Когда подаваемое количество поперечно-сшивающего мономера составляет менее 0,1 масс. % относительно подаваемого количества гидрофобного мономера, плотность сшивания низка, и этот микрогель разрушается при набухании. Когда это количество составляет более 1,5 масс. %, происходит агрегация частиц микрогеля, и предпочтительные частицы микрогеля, имеющие узкое распределение размера частиц, невозможно полимеризовать. Подаваемое количество поперечно-сшивающего мономера предпочтительно находится в диапазоне от 0,2 до 1,0 масс. %, более предпочтительно от 0,2 до 0,8 масс. %, наиболее предпочтительно от 0,2 до 0,5 масс. %.

(Условие (C))

Гидрофобные мономеры химической формулы (2) предпочтительно имеют композицию смеси мономеров одного или более производных метакриловой кислоты, содержащих алкил, имеющий от 1 до 8 атомов углерода. Когда число атомов углерода равно 0 (если мономер не имеет концевой сложноэфирной связи), мономеры могут быть слишком гидрофильными для хорошей эмульсионной полимеризации. С другой стороны, когда число атомов углерода равно 9 или более, в процессе полимеризации возникает стерическое затруднение, и поперечно-сшитая структура может образовываться недостаточно.

(Условие (D))

Необходимо, чтобы растворитель полимеризации представлял собой смешанный растворитель вода-полиол. Предпочтительный полиол представляет собой полиол, который может растворять гидрофобный мономер, представленный химической формулой (2), и поперечно-сшивающий мономер, представленный химической формулой (3). Необходимо использовать в настоящем изобретении дипропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль и изопренгликоль.

При рассмотрении случая, когда полимерный раствор как таковой используется в качестве исходного материала, применимого в процессе промышленного производства без дополнительного процесса очистки, такого как диализ, растворитель для смешивания с водой не должен представлять собой органический растворитель, такой как этанол, пропанол или бутанол, поскольку такие растворители могут вызывать раздражение при нанесении на кожу; поэтому неизбежно используют полиол, обычно входящий в смеси для косметических средств.

(Условие (E))

Необходимо, чтобы композиция растворителя смешанного растворителя вода-полиол, используемого в качестве растворителя полимеризации, представляла собой смесь вода/полиол = диапазон от 90/10 до 10/90 в отношении по массе при 20°C. Композиция растворителя смешанного растворителя вода-полиол, используемого в качестве растворителя полимеризации, предпочтительно представляет собой смесь вода/полиол = диапазон от 90/10 до 10/90 (масс./масс. при 20°C) и более предпочтительно вода/полиол = диапазон от 80/20 до 20/80 (масс./масс. при 20°C).

Что касается растворителя полимеризации, полиол необходимо добавлять для однородного растворения гидрофобного мономера. Доля полиола в смеси составляет от 10 до 90 (об/об.). Когда объем полиола в смеси ниже, чем 10% по объему, растворение гидрофобного мономера становится крайне незначительным, и полимеризация протекает в состоянии, при котором мономер находится в виде капелек, поэтому могут образоваться гигантские массы, но микрогель не образуется. Когда объем полиола в смеси превышает 90% по объему, эмульсия гидрофобного мономера не может образоваться посредством гидрофобного взаимодействия, поэтому не может протекать эмульсионная полимеризация, и микрогель получить невозможно.

Полученный таким путем исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению не содержит этанол, поскольку растворитель полимеризации представляет собой смешанный растворитель вода-полиол. За счет использования исходного материала согласно настоящему изобретению, который не содержит этанол, можно легко получить косметическое средство, не раздражающее кожу пользователей.

Использование полиолов, которые представляют собой широко применяемый исходный материал для косметических средств, в качестве растворителя полимеризации не является общепринятым и ограничено очень конкретным применением, таким как «обеспечение возможности растворителю полимеризации оставаться в таком же виде в качестве исходного материала-основы» по настоящему изобретению. В качестве растворителей полимеризации часто выбирают растворители с высокой растворимостью мономеров; однако многие полиолы для косметических средств в этом отношении хуже. Кроме того, многие из полиолов обладают высокой вязкостью и высокой температурой кипения, поэтому они не подходят в свете традиционных процессов производства и очистки (перегонки и т.д.).

Однако в результате исследования различных растворителей авторами настоящего изобретения было обнаружено, что полиол, выбранный из группы, состоящей из дипропиленгликоля, 1,3-бутиленгликоля и изопренгликоля, подходит в качестве растворителя полимеризации.

В качестве инициатора полимеризации для использования в данной системе полимеризации можно использовать имеющиеся в продаже инициаторы полимеризации, применяемые для термической радикальной полимеризации в водном растворе. С помощью данной системы полимеризации можно получить частицы микрогеля с очень узким распределением размера частиц без точного контроля условий перемешивания.

Во всех микрогелях из традиционных синтетических полимеров используют полимерные электролиты, например полиакриловую кислоту, диспергируемость которой в воде неустойчива к кислотам и/или неустойчива к солям. Однако при рассмотрении применений в качестве компонентов для лекарственных препаратов и/или косметических средств устойчивость к кислотам и/или устойчивость к солям является очень важным признаком для адаптации к физиологическим условиям. Исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению представляет собой микрогель, стабилизированный цепями полиэтиленоксида, который представляет собой неионный полимер, и можно ожидать, что его дисперсионная стабильность в воде устойчива к кислотам и/или устойчива к солям.

Способ тонкодисперсной полимеризации полимера макромономерным способом с использованием макромономеров, содержащих структуру водорастворимого полимера, известен, но способ, в котором этот метод используют для сшивания центральной части с поперечно-сшивающими мономерами с получением микрогеля, неизвестен.

Считают, что в микрогеле, используемом в настоящем изобретении, гидрофильный макромономер и гидрофобный мономер упорядочены в растворителе, как показано на Фиг. 1, и образуется микрогель типа ядро-корона, имеющий почти постоянный размер частиц и поперечно-сшитую центральную часть.

Исходный материал для косметических средств можно включать в смесь косметического средства в качестве замутняющего вещества. Белая мутность может быть подтверждена визуально в результате смешивания только 0,01% (чистое вещество) исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению в воде. В результате его включения в смесь в количестве от 0,01 до 0,1% может быть получена белая мутность со значением L (белизна) от 1 до 80, измеренным с помощью дифференциального колориметра Macbeth.

В настоящем изобретении косметическое молочко означает косметическое средство, внешний вид которого можно визуально распознавать как мутный. Значение L предпочтительно составляет от 1 до 90.

Регулирование баланса ПАВ и масла в косметическом молочке посредством традиционной технологии было весьма затруднительным, и было трудно получить стабильное косметическое молочко. Кроме того, ПАВ и масла, с помощью которых можно получить косметическое молочко, ограничено; в результате было трудно получить косметическое молочко, дающее превосходное ощущение при применении.

В случае включения исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению в смесь косметического средства, такого как косметическое молочко, эти средства получают путем смешивания и диспергирования исходного материала для косметических средств в воде (или в водной фазе, в которой растворяют водные компоненты) традиционным способом.

Предпочтительно, чтобы количество исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению в смеси обычно составляло от 0,01 до 10 масс. % (в чистом виде; далее в настоящем документе выражено просто в виде %) относительно общего количества косметического средства. Если количество микрогеля в смеси составляет менее 0,01% (в чистом виде), стабильное косметическое средство трудно получить. Если количество в смеси превышает 10% (в чистом виде), это не может быть предпочтительным, поскольку косметическое средство может иметь худшее качество в отношении стабильности при длительном хранении при высоких температурах и ощущения при применении.

Исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению можно включать в смесь косметического средства как превосходный эмульгатор для эмульсии Пикеринга.

Таким образом, исходный материал для косметических средств по настоящему изобретению образует косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, имеющей структуру, где эмульгатор, представляющий собой микрогель типа ядро-корона, адсорбируется на капельках масла компонентов масляной фазы. После эмульгирования компонентов масляной фазы и компонентов водной фазы масляные капельки диспергированы в компонентах водной фазы. Соответственно, эмульгатор по настоящему изобретению, представляющий собой микрогель типа ядро-корона, обладает превосходной эмульгирующей способностью. При использовании исходного материала для косметических средств по настоящему изобретению в качестве эмульгатора можно получить косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде, обладающее превосходной стабильностью эмульсии.

Косметическое средство в виде эмульсии масло-в-воде по настоящему изобретению получают путем смешивания и диспергирования исходного материала для косметических средств в воде или в