Многослойный лист и вспененный многослойный лист

Многослойный лист и вспененный многослойный лист

Реферат

Область техники

Настоящее изобретение относится к многослойному листу и вспененному многослойному листу. Вспененный многослойный лист содержит вспененный смоляной слой и является подходящим для таких областей применения, как вспененные обои и различные декоративные материалы. Многослойным листом называется вспененный многослойный лист в состоянии, предшествующем вспениванию, то есть так называемый невспененный материал.

Уровень техники

Были известны вспененные обои, в которых вспененный смоляной слой, который содержит не содержащую галогены смолу на основе олефинов, образован на бумажной подложке (бумага-основа). В частности, были широко известны вспененные обои, в которых используется сополимер этилена с винилацетатом (EVA) в качестве не содержащей галогены смолы на основе олефинов.

По сравнению со вспененными обоями, которые содержат вспененный смоляной слой, содержащий винилхлоридную смолу, вспененные обои, которые содержат вспененный смоляной слой, содержащий не содержащую галогены смолу на основе олефинов, являются безвредными для окружающей среды, но имеют низкую поверхностную прочность. Таким образом, для таких вспененных обоев требуются средства для обеспечения поверхностной прочности. Способ, заключающийся в понижении степени расширения вспененного смоляного слоя, является одним из примеров такого средства.

Однако такой способ не может обеспечить скрывание неровностей отделываемой поверхности в процессе нанесения.

В качестве способа, который исправляет вышеуказанную проблему и позволяет получать вспененные обои, имеющие превосходную поверхностную прочность, в патентной литературе 1 предложены вспененные обои, содержащие слой, образованный из смоляной композиции, содержащей сополимер этилена с метакриловой кислотой (EMAA), в качестве вспененного смоляного слоя.

Такие вспененные обои, однако, имеют низкую гибкость и пластичность из-за когезионной прочности, свойственной для смолы EMAA. Соответственно, свойства адаптации (свойства адаптации к отделанной поверхности) в отношении щели или разности уровней отделанной поверхности, которые обусловлены изменениями за большой промежуток времени или вибрацией здания после нанесения вспененных обоев, являются неудовлетворительными, допускающими то, что легко происходит растрескивание.

Список цитируемой литературы

Патентная литература

PTL 1: JP 2008-156811 A

Сущность изобретения

Техническая задача

Задача настоящего изобретения заключается в обеспечении вспененного многослойного листа, который имеет приемлемую поверхностную прочность и превосходные свойства адаптации к отделанной поверхности, даже в том случае, когда в качестве смоляного компонента вспененного смоляного слоя используется смола на основе олефинов, а также многослойного листа (невспененного материала), подходящего для получения вспененного многослойного листа.

Решение задачи

В результате обширного исследования авторы настоящего изобретения обнаружили, что вышеуказанная задача может быть решена посредством многослойного листа, который содержит сшитый слой, содержащий вспенивающий агент и заданный смоляной компонент, а также посредством вспененного многослойного листа, полученного путем вспенивания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя. Таким образом, авторы настоящего изобретения осуществили настоящее изобретение.

А именно, настоящее изобретение относится к нижеописанным многослойному листу и вспененному многослойному листу.

1. Многослойный лист, содержащий, по меньшей мере, содержащий вспенивающий агент смоляной слой на подложке,

(1) содержащий вспенивающий агент смоляной слой содержит этиленовый сополимер и олефиновый сополимер, содержащий, по меньшей мере, ангидрид α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты в качестве составляющего мономера,

(2) этиленовый сополимер, является, по меньшей мере, одним компонентом, выбираемым из группы, состоящей из сополимеров этилена со сложным эфиром α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и сополимеров этилена с виниловым эфиром карбоновой кислоты, и

(3) содержащий вспенивающий агент смоляной слой является сшитым.

2. Многослойный лист по п. 1, в котором этиленовый сополимер содержится в количестве от 50 до 80% масс., и олефиновый сополимер содержится в количестве от 20 до 50% масс. в 100% масс. смоляных компонентов содержащего вспенивающий агент смоляного слоя.

3. Многослойный лист по п. 1 или 2, в котором сомономерный компонент в этиленовом сополимере, отличный от этилена, представляет собой, по меньшей мере, один компонент, выбираемый из группы, состоящей из винилацетата, метилакрилата и метилметакрилата.

4. Многослойный лист по любому из пп. 1-3, в котором содержащий вспенивающий агент смоляной слой сшит путем облучения электронным пучком.

5. Многослойный лист по любому из пп. 1-4, в котором невспененный смоляной слой B, содержащий вспенивающий агент смоляной слой и невспененный смоляной слой А образованы на подложке в данном порядке.

6. Вспененный многослойный лист, полученный путем вспенивания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя многослойного листа по любому из пп. 1-5.

7. Вспененный многослойный лист по п. 6, в котором со стороны верхнего поверхностного слоя выполнено тиснение.

Ниже подробно описаны многослойный лист и вспененный многослойный лист согласно настоящему изобретению.

Многослойный лист

Многослойный лист согласно настоящему изобретению представляет собой многослойный лист, содержащий, по меньшей мере, содержащий вспенивающий агент смоляной слой на подложке, и имеет признаки, такие как

(1) содержащий вспенивающий агент смоляной слой содержит этиленовый сополимер и олефиновый сополимер, содержащий, по меньшей мере, ангидрид α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты в качестве составляющего мономера,

(2) этиленовый сополимер является, по меньшей мере, одним компонентом, выбираемым из группы, состоящей из сополимеров этилена со сложным эфиром α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и сополимеров этилена с виниловым эфиром карбоновой кислоты, и

(3) содержащий вспенивающий агент смоляной слой является сшитым.

Поскольку многослойный лист согласно настоящему изобретению, имеющий вышеуказанные признаки, содержит заданный этиленовый сополимер и заданный олефиновый сополимер в качестве смоляных компонентов содержащего вспенивающий агент смоляного слоя, а содержащий вспенивающий агент смоляной слой является сшитым, может быть получен вспененный многослойный лист, имеющий приемлемую поверхностную прочность и превосходные свойства адаптации к отделанной поверхности, даже когда в качестве смоляного компонента вспененного смоляного слоя используется смола на основе олефинов.

Каждый слой многослойного листа описан ниже.

Подложка

Подложка не ограничивается конкретными вариантами, и можно использовать известные волокнистые подложки (бумага-основа) и т.п.

Конкретные примеры волокнистых подложек включают бумагу, которая обычно используется в качестве стандартной бумаги-основы для обоев (полученная путем обработки проклеивающим агентом листа, образованного главным образом из бумажной массы); огнезащитную бумагу (полученную путем обработки листа, образованного главным образом из бумажной массы, огнестойкой добавкой, такой как сульфамат гуанидина или фосфат гуанидина); неорганическую бумагу, содержащую неорганические добавки, такие как гидроксид алюминия и гидроксид магния; высококачественную бумагу; тонкую бумагу; содержащую волокна макулатуру (в которой бумажная масса и синтетические волокна смешаны и превращены в бумагу); и т.п.

Плотность бумаги для подложки не ограничивается и предпочтительно составляет приблизительно от 50 до 300 г/м², а более предпочтительно приблизительно от 50 до 120 г/м².

Содержащий вспенивающий агент смоляной слой

Содержащий вспенивающий агент смоляной слой, используемый в настоящем изобретении, содержит (i) заданный этиленовый сополимер и (ii) олефиновый сополимер, содержащий, по меньшей мере, ангидрид α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты в качестве составляющего мономера.

Этиленовый сополимер (i) является, по меньшей мере, одним компонентом, выбираемым из группы, состоящей из сополимеров этилена со сложным эфиром α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и сополимеров этилена с виниловым эфиром карбоновой кислоты. То есть, мономерный компонент (так называемый сомономерный компонент) в этиленовом сополимере, отличный от этилена, представляет собой, по меньшей мере, один компонент, выбираемый из группы, состоящей из эфиров α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и виниловых эфиров карбоновой кислоты. Сомономерный компонент, отличный от этилена, предпочтительно является, по меньшей мере, одним компонентом, выбираемым из группы, состоящей из винилацетата, метилакрилата и метилметакрилата.

Этиленовые сополимеры могут использоваться по отдельности или в виде комбинации из двух или более. Этиленовый сополимер может являться полимером, содержащим два типа мономеров, или полимером, содержащим три или более типов мономеров.

Когда этиленовый сополимер является полимером, содержащим два типа мономеров, то предпочтительно он является, по меньшей мере, одним компонентом, выбираемым из группы, состоящей из сополимеров этилена с винилацетатом (EVA), этилен-метилакрилатных сополимеров (EMA), этилен-этилакрилатных сополимеров (EEA), этилен-метилметакрилатных сополимеров (EMMA) и этилен-этилметакрилатных сополимеров (EEMA); и более предпочтительно, по меньшей мере, одним компонентом, выбираемым из группы, состоящей из сополимеров этилена с винилацетатом (EVA), этилен-метилакрилатных сополимеров (EMA) и этилен-метилметакрилатных сополимеров (EMMA).

Количество этиленового сополимера составляет предпочтительно от 50 до 80% масс. в 100% масс. смоляных компонентов содержащего вспенивающий агент смоляного слоя. Когда количество этиленового сополимера находится в пределах вышеуказанного диапазона, могут быть получены лучшая вспениваемость и приемлемая поверхностная прочность вместе с превосходными свойствами адаптации к отделанной поверхности. Превосходные свойства адаптации к отделанной поверхности означают, что вспененные обои могут адаптироваться к щели или разности уровней отделанной поверхности, обусловленными изменениями за большой промежуток времени или вибрацией здания, после нанесения вспененных обоев; соответственно, низка вероятность того, что произойдет растрескивание.

Количество сомономерного компонента, отличного от этилена, в этиленовом сополимере составляет предпочтительно от 15 до 25% масс. При использовании такого соотношения при сополимеризации можно получить приемлемую поверхностную прочность и превосходные свойства адаптации к отделанной поверхности.

Как описано выше, настоящее изобретение включает в качестве смоляных компонентов содержащего вспенивающего агент смоляного слоя описанный выше этиленовый сополимер (i) вместе с олефиновым сополимером (ii), содержащим, по меньшей мере, ангидрид α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты (далее иногда именуемый «сополимер на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты») в качестве составляющего мономера. Примеры сополимера на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты включают i) смолу, полученную путем полимеризации мономера на основе олефина и, по меньшей мере, ангидрида α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты в качестве сомономеров, и ii) смолу, полученную путем прививочной полимеризации, по меньшей мере, ангидрида α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты к олефиновому сополимеру, содержащему мономер на основе олефина в качестве составляющего мономера. Сополимеры на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты могут использоваться по отдельности или в виде комбинации из двух или более.

Мономер на основе олефина не ограничивается особым образом, и его примеры включают олефины C_2-12 и предпочтительно олефины C_2-8. Конкретные примеры мономера на основе олефина, используемого для получения смолы на основе олефинов, включают такие олефины как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метилпентен-1, 1-октен, 1-децен, и 1-додецен. Среди мономеров на основе олефина этилен является предпочтительным. Данные мономеры на основе олефина могут использоваться по отдельности или в виде комбинации из двух или более.

Ангидрид α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты может представлять собой смешанный кислотный ангидрид, в котором обезвожены два различных типа ненасыщенных карбоновых кислот, ангидрид симметричной кислоты, в котором обезвожены две молекулы ненасыщенной карбоновой кислоты одного типа, или циклический внутримолекулярный ангидрид, в котором обезвожены две карбоксильные группы в молекуле ненасыщенной карбоновой кислоты, имеющей две карбоксильные группы; при этом циклический внутримолекулярный ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты является предпочтительным. Конкретные примеры включают малеиновый ангидрид, ангидрид итаконовой кислоты, ангидрид цитраконовой кислоты и т.п.

Количество сополимера на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты составляет предпочтительно от 20 до 50% масс. в 100% масс. смоляных компонентов содержащего вспенивающий агент смоляного слоя. Когда количество сополимера на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты находится в пределах вышеуказанного диапазона, могут быть получены лучшая вспениваемость и приемлемая поверхностная прочность вместе с превосходными свойствами адаптации к отделанной поверхности.

Сополимер на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты может содержать другие компоненты сополимера. Их примеры включают эфиры акриловой кислоты, такие как метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат и бутилметакрилат; эфиры малеиновой кислоты, такие как диметилмалеат, диэтилмалеат и дибутилмалеат; амиды акриловой кислоты; алкилвиниловые эфиры, такие как метилвиниловый эфир и этилвиниловый эфир; сложные виниловые эфиры, такие как винилформиат, винилацетат, винилпропионат, винилпивалат и винилверсатат; виниловые спирты, полученные путем омыления сложных виниловых эфиров основным соединением и т.д.; другие диены; акрилонитрил; винилгалогениды; винилиденгалогениды; монооксид углерода; диоксид серы; и т.п. Также могут использоваться смеси этих компонентов. Среди них сложные эфиры акриловой кислоты и сложные эфиры метакриловой кислоты являются более предпочтительными.

Примеры сополимера на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты в настоящем изобретении включают сополимеры этилена с метилакрилатом и малеиновым ангидридом (EMAMAH), сополимеры этилена с этилакрилатом и малеиновым ангидридом, сополимеры этилена с метилметакрилатом и малеиновым ангидридом и т.п.

В качестве смоляной композиции для создания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя соответственно используются смоляные композиции, содержащие смоляные компоненты, неорганический наполнитель, пигмент, вспенивающий агент, относящийся к типу агентов, вспенивающих в результате теплового разложения, вспомогательное вещество для вспенивания, и т.д. В дополнение к вышеуказанным компонентам могут использоваться стабилизатор, смазка и другие добавки.

Примеры вспенивающего агента, вспенивающего в результате теплового разложения, включают агенты на основе азосоединений, такие как азодикарбонамид (ADCA) и азобисформамид; агенты на основе гидразида, такие как оксибензолсульфонилгидразид (OBSH) и п-толуолсульфонилгидразид. Количество вспенивающего агента, вспенивающего в результате теплового разложения, может быть выбрано надлежащим образом в зависимости от типа вспенивающего агента, степени расширения и других факторов. Степень расширения является 3-кратной или более, предпочтительно 5-кратной или более, более предпочтительно 7-кратной или более, и еще более предпочтительно приблизительно 7-10-кратной. Количество вспенивающего агента, вспенивающего в результате теплового разложения, предпочтительно составляет приблизительно от 1 до 20 массовых частей на 100 массовых частей смоляных компонентов.

В качестве вспомогательного вещества для вспенивания предпочтительными являются оксиды металлов и/или металлические соли жирных кислот. Подходящие примеры таких веществ включают стеарат цинка, стеарат кальция, стеарат магния, октаноат цинка, октаноат кальция, октаноат магния, лаурат цинка, лаурат кальция, лаурат магния, оксид цинка и оксид магния. Количество вспомогательного вещества для вспенивания предпочтительно составляет приблизительно от 0,3 до 10 массовых частей, и более предпочтительно приблизительно от 1 до 5 массовых частей на 100 массовых частей смоляных компонентов. Вспомогательные вещества для вспенивания могут использоваться по отдельности или в виде комбинации из двух или более.

Примеры подходящих неорганических наполнителей включают карбонат кальция, гидроксид алюминия, гидроксид магния, триоксид сурьмы, борат цинка, соединение молибдена и т.п. За счет включения неорганического наполнителя могут быть достигнуты такие эффекты, как сдерживание образования разрывов и улучшение структуры поверхности. Количество неорганического наполнителя предпочтительно составляет приблизительно от 0 до 100 массовых частей и более предпочтительно от 20 до 70 массовых частей на 100 массовых частей смоляных компонентов.

Что касается пигментов, неорганические пигменты включают, например, оксид титана, гидроцинкит, углеродную сажу, черный железооксидный пигмент, желтый железооксидный пигмент, желтый крон, молибдатный оранжевый крон, желтый кадмий, титано-никелевый желтый, титано-хромовый желтый, оксид железа (красный железооксидный пигмент), красный кадмий, синий ультрамарин, Берлинскую лазурь, кобальтовую синь, оксид хрома, кобальтовую зелень, алюминиевую пудру, бронзовую пудру, титановую слюду и сульфид цинка. Органические пигменты включают, например, анилиновый черный, периленовый черный, азопигменты (например, азолаки, нерастворимые азопигменты и конденсированные азопигменты) и полициклические пигменты (например, изоиндолиноновые, изоиндолиновые, хинофталоновые, периноновые, флавантроновые, антрапиримидиновые, антрахиноновые, хинакридоновые, периленовые, дикетопирролопирроловые, дибромантантрон, диоксазиновые, тиоиндиго, фталоцианиновые, индантроновые и галогензамещенные фталоцианины). Количество пигмента предпочтительно составляет приблизительно от 10 до 50 массовых частей и более предпочтительно от 15 до 30 массовых частей на 100 массовых частей смоляных компонентов.

В настоящем изобретении содержащий вспенивающий агент смоляной слой является сшитым. Так как содержащий вспенивающий агент смоляной слой является сшитым, может быть получен вспененный многослойный лист, имеющий превосходные свойства адаптации к отделанной поверхности. Такой эффект достигается, по-видимому, в связи с тем, что (1) содержащий вспенивающий агент смоляной слой является псевдополимеризованным за счет сшивания смолы, и (2) (когда содержащий вспенивающий агент смоляной слой содержит вышеуказанные наполнитель, такой как неорганический наполнитель, или пигмент), межфазная адгезия, возникающая между наполнителем и смолой в содержащем вспенивающий агент смоляном слое, улучшается за счет сшивания смолы.

Примеры способа сшивания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя включают (1) облучение содержащего вспенивающего агент смоляного слоя ионизирующим излучением; (2) введение сшивающего агента в содержащий вспенивающий агент смоляной слой; и т.д. Ионизирующим излучением называются электромагнитные волны или заряженные частицы с квантом энергии, способным вызывать полимеризацию и сшивание молекул, при этом, как правило, могут использоваться ультрафиолетовое излучение, электронный пучок и т.д. Подходящие примеры источника ультрафиолетового излучения включают источники света, такие как ртутные лампы сверхвысокого давления, ртутные лампы высокого давления, ртутные лампы низкого давления, угольные дуговые лампы, источники невидимого излучения, металлогалогеновые лампы, и т.п. Подходящие примеры источника электронного пучка включают различные типы ускорителей электронного пучка, такие как ускорители Кокрофта-Уолтона, ускорители Ван де Граафа, ускорители типа резонансного трансформатора, ускорители типа трансформатора с изолированной магнитной системой, линейные ускорители, ускорители типа динамитрон и ускорители высокочастотного типа.

Среди способов сшивания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя, способ облучения электронным пучком является предпочтительным, поскольку полимер на основе ненасыщенной карбоновой кислоты, который является смоляным компонентом содержащего вспенивающий агент смоляного слоя, легко сшивается при облучении электронным пучком, что позволяет достичь более значительного улучшения свойств адаптации к отделанной поверхности.

Способ облучения содержащего вспенивающий агент смоляного слоя электронным пучком и способ вспенивания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя осуществляют согласно способам, описанным ниже в рамках способа изготовления.

Взаимосвязь между способом сшивания смолы и количествами этиленового сополимера и сополимера на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты предпочтительно является такой, что сшивание осуществляют путем облучения электронным пучком, исходя из количеств этиленового сополимера и сополимера на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты, составляющих соответственно от 50 до 80% масс. и от 20 до 50% масс. в 100% масс. смоляных компонентов содержащего вспенивающий агент смоляного слоя. За счет осуществления сшивания путем облучения электронным пучком при установке количеств этиленового сополимера и сополимера на основе ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты в пределах вышеуказанного диапазона, могут быть получены лучшая вспениваемость и приемлемая поверхностная прочность вместе с превосходными свойствами адаптации к отделанной поверхности.

В качестве сшивающего агента можно использовать известный образующий радикалы агент, который разлагается при нагревании с образованием свободных радикалов, вызывая, таким образом, образование поперечных связей между молекулами или в молекуле. Примеры сшивающего агента включают дикумилпероксид, 1,1-ди-трет-бутилперокси-3,3,5-триметилциклогексан, 2,5-диметил-2,5-ди-трет-бутилпероксигексан, 2,5-диметил-2,5-ди-трет-бутилпероксигексин, 1,3-бис(трет-бутилпероксиизопропил)-бензол, трет-бутилпероксикетон, трет-бутилпероксибензоат и аналогичные органические пероксиды. Эти сшивающие агенты могут использоваться по отдельности или в виде комбинации из двух или более.

Хотя количество сшивающего агента не ограничивается, предпочтительно оно составляет от 0,1 до 2 массовых частей и более предпочтительно от 0,1 до 1,5 массовых частей на 100 массовых частей смоляных компонентов содержащего вспенивающий агент смоляного слоя.

Содержащий вспенивающий агент смоляной слой может включать вспомогательный сшивающий агент. Примеры вспомогательного сшивающего агента включают полиненасыщенные соединения, такие как полиаллиловые соединения и поли(мет)акрилоксисоединения. Их примеры включают полиаллильные соединения, такие как триаллилизоцианурат, триаллилцианурат, диаллилфталат, диаллилфумарат и диаллилмалеат; поли(мет)акрилоксисоединения, такие как диакрилат этиленгликоля, диметакрилат этиленгликоля и триметилолпропантриметакрилат; дивинилбензол; и т.п. Такие вспомогательные сшивающие агенты могут использоваться по отдельности или в виде комбинации из двух или более.

Хотя количество вспомогательного сшивающего агента не ограничивается, оно предпочтительно составляет 10 массовых частей или менее, и более предпочтительно от 0,1 до 3 массовых частей на 100 массовых частей смоляных компонентов содержащего вспенивающий агент смоляного слоя.

Толщина содержащего вспенивающий агент смоляного слоя предпочтительно составляет приблизительно от 40 до 100 мкм, а толщина вспененного смоляного слоя, полученного после вспенивания, предпочтительно составляет приблизительно от 300 до 700 мкм.

Смоляные компоненты, содержащиеся в содержащем вспенивающий агент смоляном слое согласно настоящему изобретению предпочтительно имеют скорость течения расплава (MFR) от 10 до 35 г/10 мин, которая измеряется в условиях согласно JIS К 6922, то есть, при 190°C и нагрузке 21,18 Н. Когда MFR находится в пределах вышеуказанного диапазона, содержащий вспенивающий агент смоляной слой может быть образован в виде пленки путем экструзии с небольшим повышением температуры. Это позволяет получать пленку в состоянии, предшествующем вспениванию; поэтому, если слой нанесенного рисунка создается на более поздней стадии, печать можно осуществлять на гладкой поверхности, что уменьшит дефекты рисунка и т.д. Когда значение MFR является слишком большим, смола становится неприемлемо мягкой, что может стать причиной недостаточной стойкости к царапанию конечного вспененного смоляного слоя.

Невспененные смоляные слои A и В

Содержащий вспенивающий агент смоляной слой может иметь невспененный смоляной слой на одной стороне или на обеих сторонах содержащего вспенивающий агент смоляного слоя.

Например, невспененный смоляной слой В (адгезионный смоляной слой) может быть образован на задней поверхности содержащего вспенивающий агент смоляного слоя (поверхность, на которой размещается подложка) с целью улучшения сцепления с подложкой.

Смоляной компонент адгезионного смоляного слоя не ограничивается особым образом, и сополимер этилена с винилацетатом (EVA) является предпочтительным. Можно использовать известные или коммерчески доступные EVA. В частности EVA, содержащий винилацетатный компонент (VA компонент) в количестве от 10 до 46% масс., является предпочтительным, а EVA, содержащий винилацетатный компонент в количестве от 15 до 41% масс. является более предпочтительным.

Хотя толщина адгезионного смоляного слоя не ограничивается, предпочтительно она составляет приблизительно от 5 до 50 мкм.

Невспененный смоляной слой A может быть образован на верхней поверхности содержащего вспенивающий агент смоляного слоя с целью придания четкости нанесенному рисунку при образовании слоя нанесенного рисунка и повышения стойкости вспененного смоляного слоя к царапанию.

Примеры смоляного компонента невспененного смоляного слоя A включают смолы на основе полиолефинов, метакриловые смолы, термопластические смолы на основе сложных полиэфиров, смолы на основе поливинилового спирта, фтористые смолы и т.п. Среди них предпочтительными являются смолы на основе полиолефинов.

В качестве смолы на основе полиолефинов используется, по меньшей мере, один компонент, выбираемый из простых смол, таких как полиэтилен (PE), полипропилен, полибутилен, полибутадиен и полиизопрен; сополимеров этилена с α-олефином, имеющим 4 или более атомов углерода (линейные полиэтилены низкой плотности); сополимерных смол на основе этилена и (мет)акриловой кислоты, таких как сополимерные смолы на основе этилена и акриловой кислоты и сополимерные смолы на основе этилена и метакриловой кислоты; сополимерных смол на основе этилена и сложного эфира (мет)акриловой кислоты, таких как этилен-метилакрилатные сополимерные смолы и этилен-этилакрилатные сополимерные смолы; сополимеров этилена с винилацетом (EVA); продуктов омыления сополимерных смол на основе этилена и винилацетата; иономеров; и т.п. Термин “(мет)акрил” обозначает акрил или метакрил. То же самое применимо в отношении к другим частям с обозначением “мет”.

Хотя толщина невспененного смоляного слоя A не ограничивается, предпочтительно она составляет приблизительно от 3 до 50 мкм и особенно предпочтительно приблизительно от 5 до 20 мкм.

В настоящем изобретении вариант осуществления, в котором невспененный смоляной слой B, содержащий вспенивающий агент смоляной слой и невспененный смоляной слой A образованы на подложке в данном порядке, является предпочтительным с точки зрения изготовления, которое описано ниже.

Слой нанесенного рисунка

Слой нанесенного рисунка может быть образован на содержащем вспенивающий агент смоляном слое (или невспененном смоляном слое A).

Слой нанесенного рисунка придает многослойному материалу на основе смолы художественное оформление. Примеры подходящих нанесенных рисунков включают рисунки древесной структуры, рисунки мраморной текстуры, галечные узоры, черепичные узоры, рисунки кирпичной кладки, текстильные узоры, рисунки в виде выкрашенной многооттеночным способом кожи, геометрические фигуры, знаки, символы и абстрактные узоры. Слой нанесенного рисунка может быть выбран надлежащим образом в зависимости от типа вспененных обоев.

Слой нанесенного рисунка может быть создан путем печатного нанесения рисунка. Примеры способов печати включают глубокую печать, флексографическую печать, шелкотрафаретную печать и офсетную печать. Подходящие печатные краски включают краски, которые содержат краситель, связующую смолу и растворитель. Эти краски могут быть известными или коммерчески доступными.

В качестве красителя могут соответственно использоваться пигменты, используемые для содержащего вспенивающего агент смоляного слоя.

Связующая смола может быть выбрана надлежащим образом в зависимости от типа листа-подложки. Ее примеры включают акриловые смолы, смолы на основе стирола, смолы на основе сложных полиэфиров, смолы на основе уретана, смолы на основе хлорзамещенных полиолефинов, смолы на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом, поливинилбутиральные смолы, алкидные смолы, смолы на основе нефти, кетонные смолы, эпоксидные смолы, смолы на основе меламина, фтористые смолы, силиконовые смолы, производные целлюлозы, каучуковые смолы и т.п.

Примеры растворителя (или дисперсионной среды) включают органические растворители на основе нефти, такие как гексан, гептан, октан, толуол, ксилол, этилбензол, циклогексан и метилциклогексан; органические растворители на основе сложных эфиров, такие как этилацетат, бутилацетат, 2-метоксиэтиловый эфир уксусной кислоты, 2-этоксиэтиловый эфир уксусной кислоты; органические растворители на основе спиртов, такие как метиловый спирт, этиловый спирт, н-пропиловый спирт, изопропиловый спирт, изобутиловый спирт, этиленгликоль и пропиленгликоль; органические растворители на основе кетонов, такие как ацетон, этилметилкетон, изобутилметилкетон и циклогексанон; органические растворители на основе эфиров, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; хлорзамещенные органические растворители, такие как дихлорметан, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен и тетрахлорэтилен; воду; и т.п. Эти растворители (или дисперсионные среды) могут использоваться по отдельности или в виде смеси.

Толщина слоя нанесенного рисунка зависит от типа нанесенного рисунка. Как правило, предпочтительной является величина приблизительно от 0,1 до 10 мкм.

Поверхностный защитный слой (слой покрытия)

В настоящем изобретении поверхностный защитный слой создается на поверхности содержащего вспенивающий агент смоляного слоя или слоя нанесенного рисунка для регулирования глянца и/или в целях защиты нанесенного рисунка.

Тип поверхностного защитного слоя не ограничивается. Поверхностный защитный слой, наносимый в целях регулирования глянца, представляет собой, например, поверхностный защитный слой, содержащий известный наполнитель, такой как диоксид кремния. Поверхностный защитный слой создается известным способом, таким как глубокая печать. Если между слоем нанесенного рисунка и поверхностным защитным слоем не может быть достигнуто достаточное сцепление, поверхностный защитный слой может быть образован после того, как поверхность слоя нанесенного рисунка будет подвергнута обработке с целью облегчения адгезии (обработка грунтовкой).

Для создания поверхностного защитного слоя в целях увеличения поверхностной прочности (стойкости к царапанию и т.д.) и устойчивости против образования пятен многослойного листа или описанного ниже вспененного многослойного листа, а также защиты слоя нанесенного рисунка, предпочтительно используется поверхностный защитный слой, содержащий отверждаемую ионизирующим излучением смолу в качестве смоляного компонента. Отверждаемая ионизирующим излучением смола предпочтительно может быть радикально полимеризована (отверждена) путем облучения электронным пучком.

Толщина поверхностного защитного слоя не ограничивается и предпочтительно составляет приблизительно от 0,1 до 15 мкм.

Вспененный многослойный лист

Вспененный многослойный лист согласно настоящему изобретению можно изготовить путем вспенивания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя многослойного листа. Тепловой режим в процессе вспенивания не ограничивается при условии, что вспененный смоляной слой образуется за счет разложения вспенивающего агента, вспенивающего в результате теплового разложения. Температура нагрева предпочтительно составляет приблизительно от 210 до 240°C, а время нагрева предпочтительно составляет приблизительно от 20 до 80 секунд.

В случае вспененного многослойного листа согласно настоящему изобретению может быть выполнено тиснение со стороны верхнего поверхностного слоя. Тиснение может быть выполнено с помощью известных средств, таких как штампы для тиснения и валки для тиснения. Например, когда верхний поверхностный слой представляет собой защитный слой, поверхностный смоляной слой размягчают путем нагревания, после чего прессуют с использованием средств для тиснения с получением желаемого тисненого рисунка. Примеры тисненого рисунка включают рисунки древесной текстуры с прожилками и канавками, рисунки в виде каменной плиты с вогнуто-выпуклой поверхностью, текстуры в виде поверхности текстильного материала, матовые рисунки, зернистые структуры, рисунки в виде тонких линий, рисунки в виде линейных прожилок и т.п.

Способ получения вспененного многослойного листа

Вспененный многослойный лист может быть получен согласно способу, в котором после создания слоя нанесенного рисунка на подложке и содержащем вспенивающий агент смоляном слое создают поверхностный защитный слой на слое нанесенного рисунка с получением многослойного листа, и затем многослойный лист подвергают тепловой обработке, чтобы превратить содержащий вспенивающий агент смоляной слой во вспененный смоляной слой.

Когда на одной стороне или на обеих сторонах содержащего вспенивающего агент смоляного слоя создается невспененный смоляной слой, пленку предпочтительно получают путем совместной экструзии с использованием экструдера с Т-образной экструзионной головкой. Например, когда невспененный смоляной слой создают с обеих сторон, можно использовать Т-образную экструзионную головку многоколлекторного типа, которая способна одновременно создавать три слоя путем совместной экструзии расплавленных смол, соответствующих этим трем слоям.

Когда смоляная композиция для создания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя содержит неорганический наполнитель, при этом содержащий вспенивающий агент смоляной слой создается путем экструзии, в области экструзионного отверстия (так называемой головки) экструдера с большой вероятностью будет накапливаться остаток (так называемое накопление вещества на мундштуке экструзионной головки) неорганического наполнителя, который с большой вероятностью станет посторонним веществом на поверхности содержащего вспенивающий агент смоляного слоя. Соответственно, когда неорганический наполнитель содержится в смоляной композиции для создания содержащего вспенивающий агент смоляного слоя, предпочтительно создавать три слоя путем совместной экструзии, как описано выше. В частности, можно препятствовать возникновению накопления вещества на мундштуке экструзионной головки путем совместной экструзии слоев таким образом, чтобы содержащий вспенивающий агент смоляной слой был зажат между невспененными смоляными слоями.

Если после образо