Добавка для гидравлически схватывающихся составов

Добавка для гидравлически схватывающихся составов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к добавке для гидравлически схватывающихся составов, которая пригодна для применения прежде всего в качестве стабилизатора консистенции (стабилизатора осадки).

Гидравлически схватывающиеся составы, которые содержат водные взвеси гидравлического и/или минерального вяжущего с порошкообразными неорганическими и/или органическими веществами, такими как глины, силикатная мука, мел, сажа или каменная мука, находят широкое применение, например, в виде бетона, строительных растворов или гипса.

Для улучшения перерабатываемости, соответственно удобоукладываемости гидравлически схватывающихся составов, т.е. их перемешиваемости, растекаемости, соответственно способности наноситься кистью, способности наноситься распылением или торкретированием, перекачиваемости или текучести, известно введение в них добавок, содержащих полимерные диспергаторы. Подобные добавки позволяют воспрепятствовать образованию агломератов из твердых веществ, диспергировать уже имеющиеся и вновь образовавшиеся в результате гидратации частицы и улучшать таким путем перерабатываемость, соответственно удобоукладываемость. Добавки, содержащие полимерные диспергаторы, используют, прежде всего используют также целенаправленно, при приготовлении гидравлически схватывающихся составов, которые содержат гидравлические и/или минеральные вяжущие, такие как (портланд)цемент, гранулированный доменный шлак, летучая зола, тонкая кремнеземная пыль, метакаолин, естественные пуццоланы, зола горючих сланцев, глиноземистый цемент, известь, гипс, полугидрат, ангидрит либо смеси двух или более указанных компонентов.

Для перевода таких гидравлически схватывающихся составов на основе указанных вяжущих в готовую для применения, пригодную для переработки, соответственно удобоукладываемую форму обычно необходимо существенно большее количество воды для затворения, чем потребовалось бы для последующего процесса затвердевания. В результате последующего испарения избыточной воды в теле бетона образуются пустоты, снижающие его механическую прочность и стойкость.

Для снижения относительного содержания избыточной воды при заданной рабочей консистенции и/или для улучшения перерабатываемости, соответственно удобоукладываемости при заданном соотношении между водой и вяжущим используют добавки, которые в целом называют снижающими водопотребность (водопонижающими) или пластифицирующими (разжижающими) добавками. В качестве таких снижающих водопотребность или пластифицирующих добавок на практике используют в первую очередь получаемые путем радикальной полимеризации полимеры на основе содержащих карбоксильные группы мономеров и содержащих полиэтиленгликоль олефиновых мономеров, называемые также поликарбоксилатными эфирами (сокращенно "ПКЭ"). Такие полимеры имеют содержащую карбоксильные группы основную цепь с содержащими полиэтиленгликоль ответвлениями (боковыми цепями) и называются также гребенчатыми полимерами.

От снижающих водопотребность и пластифицирующих добавок, которые при их применении в сравнительно низкой дозировке вызывают разжижение свежезатворенного бетона, отграничивают так называемые стабилизаторы консистенции, соответственно обеспечивающие сохранение величины осадки конуса добавки, называемые ниже "стабилизаторами осадки (конуса)", которые при их применении лишь в сравнительно высокой дозировке обеспечивают достижение такого же первоначального разжижения бетона, но обеспечивают сохранение его растекаемости постоянной во времени, т.е. стабилизируют его растекаемость. В отличие от снижающих водопотребность добавок добавление стабилизаторов осадки позволяет, например, после замешивания бетона сохранять его высокую удобоукладываемость в течение периода времени продолжительностью до 90 мин, тогда как удобоукладываемость бетона со снижающими водопотребность добавками по большей части явно уменьшается уже по истечении 10-30 мин после его замешивания.

Характерная особенность известных в настоящее время из уровня техники гребенчатых полимеров состоит в том, что в зависимости от некоторых специфичных для них параметров возможно целенаправленное получение снижающих водопотребность добавок или же стабилизаторов осадки. К таким специфичным для подобных гребенчатых полимеров параметрам относятся количество карбоксильных групп или прочих кислотных групп, количество и длина полиэтиленгликольных ответвлений и молекулярная масса. Однако достижение снижающего водопотребность эффекта либо стабилизирующего осадку эффекта путем соответствующего выбора вышеуказанных специфичных для гребенчатых полимеров параметров возможно лишь априори приемами химического синтеза, соответственно техническими приемами полимеризации, реализуемыми в лаборатории или в химической промышленной установке. При этом большей частью выбирают и полимеризуют соответствующие типы кислотных мономеров и содержащих полиэтиленгликоль макромономеров в определенных молярных соотношениях. Поскольку конечные свойства продукта задаются в производственном процессе, в последующем преобразование снижающей водопотребность добавки в стабилизатор осадки или наоборот по месту укладки бетона в соответствии с уровнем техники невозможно.

На практике снижающие водопотребность добавки и стабилизаторы осадки по большей части используют в соответствующих смесях в переменных относительных количествах. Однако с использованием технических приемов составления смесей улучшить сохранение величины осадки конуса (стабилизацию осадки) можно лишь в крайне ограниченной степени, прежде всего сложно улучшить сохранение величины осадки конуса без отрицательного влияния при этом на другие свойства бетона. Так, в частности, включение стабилизаторов осадки в состав смеси улучшает сохранение величины осадки конуса, как это описано, например, в WO 2009/004348 применительно к фосфонатам и в JP 57067057 А применительно к сахарам. Однако сохранение величины осадки конуса достигается лишь за счет ухудшения показателей прочности бетона в раннем возрасте.

Из уровня техники в качестве других методов сохранения величины осадки конуса дисперсии цементного вяжущего во времени известны следующие.

Один из таких методов заключается в применении высокоэффективных пластификаторов на основе поликарбоксилатных эфиров с гидролизуемыми акрилатами (эфирами акриловой кислоты), так называемых "динамических суперпластификаторов", описанных в ЕР 1136508 А1 и WO 2010/029117. Данная технология обеспечивает возможность контролируемой во времени адсорбции пластифицирующих полимеров на поверхности цементных частиц, при этом в результате гидролиза соответствующих производных карбоновых кислот (например, акрилатов) в щелочной среде, которой является бетон, улучшается сохранение величины осадки конуса. Однако и в данном случае свойства подобных "динамических суперпластификаторов" задаются приемами химического синтеза, соответственно техническими приемами полимеризации, реализуемыми в лаборатории или в химической промышленной установке, и поэтому не могут гибко регулироваться по месту укладки бетона.

Известно далее применение сшитых поликарбоксилатных эфиров, которые сшиты мономерами, содержащими более одной полимеризующейся функциональной группы, такими, например, как ди(мет)акрилаты. В сильнощелочных условиях, создаваемых водой в порах цемента, сшивающие структурные звенья гидролизуются, поперечные связи, образующие сетчатую структуру, исчезают, и действующий в качестве пластификатора (со)полимер высвобождается с течением времени (WO 2000/048961). Однако свойства таких сшитых поликарбоксилатных эфиров также задаются приемами химического синтеза, соответственно техническими приемами полимеризации, реализуемыми в лаборатории или в химической промышленной установке, и поэтому не могут гибко регулироваться по месту укладки бетона. Помимо этого существует опасность непреднамеренного преждевременного гидролиза при хранении продуктов.

В US 7879146 В2 описано получение слоистых двойных гидроксидов на основе двухзарядных катионов металлов (например, Ni²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺ и/или Са²⁺) и трехзарядных катионов металлов (например, Al³⁺, Ga³⁺, Fe³⁺ и/или Cr³⁺). Такие слоистые двойные гидроксиды способны интеркалировать анионы, такие как нитраты, гидроксиды, карбонаты, сульфаты и хлориды. Неорганические продукты обрабатывают в течение нескольких часов при повышенной температуре (65°С) и затем сушат в вакууме при 100°С. В полученные таким путем слоистые двойные гидроксиды затем в ходе последующего ионообменного процесса интеркалируют органические молекулы, такие, например, как нафталинсульфонаты, производные нитробензойной кислоты, салициловой кислоты, лимонной кислоты, полиакриловых кислот, поливиниловый спирт и суперпластификатор на основе натриевой соли полинафталинсульфокислоты. Неорганически модифицированные слоистыми двойными гидроксидами натриевые соли полинафталинсульфокислоты обеспечивают при испытании строительного раствора лишь незначительное улучшение сохранения величины осадки конуса. Такого улучшения недостаточно для многих областей применения.

В ЕР 2412689 описана наногибридная (полученная по наногибридной технологии) добавка для бетона из слоистого двойного гидроксида и полиуретанового сополимера, получаемая путем смешения обоих компонентов и гидротермальной обработки. Такая добавка должна предотвращать вызываемое хлорид-ионами разрушение уложенного под водой бетона и разрушение бетона вследствие применения противообледенительных или противогололедных средств зимой, таких как хлорид кальция. Недостатки такой добавки состоят в высокой продолжительности синтеза, составляющей более 6 ч, и в необходимости создания высоких температур порядка 80-100°С при гидротермальном получении слоистых двойных гидроксидов. Помимо этого и данному методу присущи те ограничения, что свойства подобной гибридной добавки задаются в процессе сложного синтеза в химической промышленной установке.

В ЕР 12177399.8 описана, кроме того, добавка для сохранения величины осадки конуса, содержащая водный коллоидно-дисперсный препарат по меньшей мере одной соли катиона многовалентного металла и по меньшей мере одного полимерного диспергатора с анионными и/или анионогенными группами и простыми полиэфирными ответвлениями.

Разносторонние требования, предъявляемые к набору свойств бетонов, определяются действующими в конкретной стране правилами, нормами и стандартами и в существенной степени зависят от преобладающих на конкретной строительной площадке условий, таких, например, как погодные условия. От преобладающих на конкретной строительной площадке условий в существенной степени зависит особенно сохранение величины осадки конуса.

Поскольку на разных строительных площадках могут преобладать совершенно разные погодные условия, в строительной промышленности существует необходимость в устранении вышеописанных недостатков, присущих уровню техники. Поэтому в основу изобретения была положена задача предложить эффективные стабилизаторы осадки. Такие стабилизаторы осадки должны быть способны обеспечивать достаточно длительное сохранение величины осадки конуса в преобладающих на строительной площадке условиях без ухудшения других свойств бетона, таких, например, как его прочность в раннем возрасте.

Указанная задача решается с помощью следующих вариантов осуществления изобретения.

1. Добавка для гидравлически схватывающихся составов, содержащая коллоидно-дисперсный, прежде всего водный коллоидно-дисперсный, препарат (т.е. химический продукт в виде коллоидной дисперсии) по меньшей мере одной водорастворимой соли многозарядного катиона металла, по меньшей мере одного соединения, способного высвобождать анион, который образует с многозарядным катионом металла труднорастворимую соль, и по меньшей мере одного полимерного диспергатора с анионными и/или анионогенными группами и простыми полиэфирными ответвлениями (боковыми цепями), при этом катион металла присутствует в таком количестве, что следующее соотношение, описываемое формулой (а), больше 0 и меньше или равно 1:

,

где

z_K,i означает абсолютную величину зарядового числа многозарядного катиона металла,

n_K,i означает число молей многозарядного катиона металла,

z_S,j означает абсолютную величину зарядового числа содержащейся в полимерном диспергаторе анионной и анионогенной группы,

n_S,j означает число молей содержащейся в полимерном диспергаторе анионной и анионогенной группы и

индексы i и j не зависят друг от друга и обозначают целое число больше 0, при этом i означает количество разнородных многозарядных катионов металлов, a j означает количество разнородных содержащихся в полимерном диспергаторе анионных и анионогенных групп.

Величина z_K,i определена таким образом, что зарядовое число катионов металлов всегда относится к полному формальному заряду, т.е. z_Fe(FeCl₃)=3, z_Fe(FeCl₂)=2.

Зарядовое число z_S,j соответствует абсолютной величине формального заряда при максимальном депротонировании содержащейся в полимерном диспергаторе анионной и анионогенной группы, т.е., например, у групп (-ОРО₃Н₂), (-ОРО₃Н^-), (-ОРО₃^2-), (-РО₃Н₂), (-РО₃Н^-) и (-РО₃^2-) зарядовое число z равно 2, а у групп (-СООН) и (-СОО^-) зарядовое число z равно 1.

2. Добавка согласно варианту 1, в которой многозарядный катион металла выбран из Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Zn²⁺, Mn²⁺, Cu²⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ и их смесей.

3. Добавка согласно варианту 2, в которой многозарядный катион металла выбран из Al³⁺, Fe³⁺, Fe²⁺, Ca²⁺ и их смесей.

4. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, в которой многозарядный катион металла и анион присутствуют в количествах, рассчитываемых по следующим формулам:

,

,

при этом соотношение согласно формуле (б) составляет преимущественно от 0,01 до 2, предпочтительно от 0,05 до 1,5, более предпочтительно от 0,1 до 1,0, особенно предпочтительно от 0,15 до 0,8, наиболее предпочтительно от 0,2 до 0,75, и

z_K,i означает абсолютную величину зарядового числа многозарядного катиона металла,

n_K,i означает число молей многозарядного катиона металла,

z_S,j означает зарядовое число содержащихся в полимерном диспергаторе анионных и анионогенных групп,

n_S,j означает число молей содержащихся в полимерном диспергаторе анионных и анионогенных групп,

z_A,l означает зарядовое число аниона,

n_A,l означает число молей аниона,

индексы i, j и l не зависят друг от друга и обозначают целое число больше 0, при этом i означает количество разнородных многозарядных катионов металлов, j означает количество разнородных содержащихся в полимерном диспергаторе анионных и анионогенных групп, а 1 означает количество разнородных анионов, способных образовывать с катионом металла труднорастворимую соль.

Зарядовое число z_A,l соответствует абсолютной величине формального заряда при максимальном депротонировании, т.е., например, у групп (Н₃РО₄) и (Na₃PO₄) зарядовое число равно 3 или у группы (Na₂CO₃) зарядовое число равно 2. В случае алюмината принимается, что , а в случае силиката для всех возможных разновидностей силикатов принимается, что .

5. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, у которой соотношение согласно формуле (а) составляет от 0,1 до 1, преимущественно от 0,3 до 1, предпочтительно от 0,5 до 0,94, более предпочтительно от 0,7 до 0,94, особенно предпочтительно от 0,8 до 0,9.

6. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, в которой анион выбран из карбоната, оксалата, силиката, фосфата, полифосфата, фосфита, бората, алюмината и сульфата.

7. Добавка согласно варианту 6, в которой анион выбран из карбоната, силиката, фосфата, алюмината и их смесей.

8. Добавка согласно варианту 7, в которой анион представляет собой фосфат.

9. Добавка согласно варианту 7, в которой анион представляет собой алюминат.

10. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, в которой содержание твердого вещества составляет от 1 до 45 мас. %, предпочтительно от 5 до 40 мас. %, особенно предпочтительно от 15 до 35 мас. %.

11. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, в которой многозарядный катион металла и анион присутствуют в количествах, рассчитываемых по следующей формуле:

,

при этом соотношение согласно формуле (в) составляет предпочтительно 0,4 до 20, особенно предпочтительно от 1 до 10.

12. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, которая обладает при нормальном давлении высокой стойкостью при хранении, которую определяют при температуре в пределах от 0 до 40°С, предпочтительно от 5 до 35°С.

13. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, которая в основном не содержит препарат соли Al³⁺, Ca²⁺ или Mg²⁺ и силиката.

14. Добавка согласно варианту 13, у которой сумма в числителе формулы (а) по меньшей мере в 200 раз больше приходящейся на препараты солей Al³⁺, Ca²⁺ или Mg²⁺ и силикатов части суммы в числителе формулы (а).

15. Добавка согласно варианту 14, у которой сумма в числителе формулы (а) по меньшей мере в 1000 раз больше приходящейся на препараты солей Al³⁺, Ca²⁺ или Mg²⁺ и силикатов части суммы в числителе формулы (а).

16. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, которая дополнительно содержит по меньшей мере один нейтрализатор.

17. Добавка согласно варианту 16, в которой нейтрализатор представляет собой гидроксид щелочного металла, органический моноамин, органический диамин, органический полиамин или аммиак.

18. Добавка согласно варианту 17, в которой нейтрализатор выбран из гидроксида натрия, гидроксида калия, аммиака, моногидрокси-С₁-С₄алкиламинов, дигидрокси-С₁-С₄алкиламинов, тригидрокси-С₁-С₄алкиламинов, моно-С₁-С₄алкиламинов, ди-С₁-С₄алкиламинов, три-С₁-С₄алкиламинов, С₁-С₄алкилендиаминов, (тетрагидрокси-С₁-С₄алкил)-С₁-С₄алкилендиаминов, полиэтиленаминов, полипропиленаминов и их смесей.

19. Добавка согласно варианту 18, в которой нейтрализатор выбран из гидроксида натрия, гидроксида калия, аммиака, моногидрокси-С₁-С₄алкиламинов, дигидрокси-С₁-С₄алкиламинов, тригидрокси-С₁-С₄алкиламинов, С₁-С₄алкилендиаминов, полиэтиленаминов и их смесей.

20. Добавка согласно варианту 19, в которой нейтрализатор выбран из гидроксида натрия, гидроксида калия, аммиака, этилендиамина, моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина, полиэтиленаминов и их смесей.

21. Добавка согласно варианту 20, в которой нейтрализатор выбран из гидроксида натрия, гидроксида калия и их смесей.

22. Добавка согласно варианту 21, в которой нейтрализатор представляет собой гидроксид натрия.

23. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, которая имеет значение рН от 2 до 11,5, преимущественно от 3 до 10, прежде всего от 3 до 9.

24. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, в которой полимерный диспергатор содержит в качестве анионной или анионогенной группы по меньшей мере одно структурное звено общих формул (Ia), (Ib), (Ic) и/или (Id):

,

где

R¹ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу, СН₂СООН или CH₂CO-X-R²,

X обозначает NH-(C_nH_2n), O(C_nH_2n), где n обозначает 1, 2, 3 или 4, при этом атом азота, соответственно атом кислорода связан с СО-группой, или химическую связь, предпочтительно обозначает химическую связь или O(C_nH_2n),

R² обозначает ОМ, РО₃М₂ или O-РО₃М₂, при условии, что X представляет собой химическую связь, когда R² представляет собой ОМ;

,

где

R³ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

n обозначает 0, 1, 2, 3 или 4,

R⁴ обозначает РО₃М₂ или O-РО₃М₂;

,

где

R⁵ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

Z обозначает О или NR⁷,

R⁷ обозначает Н, (C_nН_2n)-ОН, (С_nН_2n)-РО₃M₂, (С_nН_2n)-ОРO₃М₂, (С₆Н₄)-РO₃M₂ или (С₆Н₄)-ОРO₃М₂,

n обозначает 1, 2, 3 или 4;

,

где

R⁶ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

Q обозначает NR⁷ или О,

R⁷ обозначает Н, (C_nH_2n)-OH, (С_nН_2n)-РO₃М₂, (С_nН_2n)-ОРO₃М₂, (С₆Н₄)-РO₃М₂, (С₆Н₄)-ОРO₃М₂ или (C_nH_2n)-O-(AO)_α-R⁹,

А обозначает С_xН_2х, где x обозначает 2, 3, 4 или 5, или СН₂СН(С₆Н₅),

α обозначает целое число от 1 до 350, предпочтительно от 5 до 150,

R⁹ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

n обозначает 1, 2, 3 или 4, предпочтительно 1, 2 или 3, а

каждый из М в приведенных выше формулах независимо от других обозначает Н или эквивалент катиона.

25. Добавка согласно варианту 24, в которой полимерный диспергатор содержит в качестве анионной или анионогенной группы по меньшей мере одно структурное звено формулы (Iа), где R¹ обозначает Н или СН₃, и/или по меньшей мере одно структурное звено формулы (Ib), где R³ обозначает Н или СН₃, и/или по меньшей мере одно структурное звено формулы (Iс), где R⁵ обозначает Н или СН₃, a Z обозначает О, и/или по меньшей мере одно структурное звено формулы (Id), где R⁶ обозначает Н, a Q обозначает О.

26. Добавка согласно варианту 24, в которой полимерный диспергатор содержит в качестве анионной или анионогенной группы по меньшей мере одно структурное звено формулы (Iа), где R¹ обозначает Н или СН₃, a XR² обозначает ОМ или X обозначает O(С_nН_2n), где n обозначает 1, 2, 3 или 4, прежде всего 2, и R² обозначает О-РО₃М₂.

27. Добавка согласно одному из предыдущих вариантов, в которой полимерный диспергатор содержит в качестве простого полиэфирного ответвления по меньшей мере одно структурное звено общих формул (IIа), (IIb), (IIc) и/или (IId):

,

где

R¹⁰, R¹¹ и R¹² независимо друг от друга обозначают Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

Z обозначает О или S,

Е обозначает неразветвленную либо разветвленную С₁-С₆алкиленовую группу, циклогексиленовую группу, СН₂-С₆Н₁₀, 1,2-фенилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен,

G обозначает О, NH или CO-NH или

Е и G совместно образуют химическую связь,

А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2, 3, 4 или 5, или СН₂CH(С₆Н₅),

n обозначает 0, 1, 2, 3, 4 и/или 5,

а обозначает целое число от 2 до 350,

R¹³ обозначает Н, неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу, CO-NH₂ и/или СОСН₃;

,

где

R¹⁶, R¹⁷ и R¹⁸ независимо друг от друга обозначают Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

Е обозначает неразветвленную либо разветвленную C₁-С₆алкиленовую группу, циклогексиленовую группу, СН₂-С₆Н₁₀, 1,2-фенилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен либо химическую связь,

А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2, 3, 4 или 5, или СН₂CH(С₆Н₅),

L обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2, 3, 4 или 5, или СН₂-СH(С₆Н₅),

а обозначает целое число от 2 до 350,

d обозначает целое число от 1 до 350,

R¹⁹ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

R²⁰ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

n обозначает 0, 1, 2, 3, 4 или 5;

,

где

R²¹, R²² и R²³ независимо друг от друга обозначают Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

W обозначает О, NR²⁵ или N,

Y обозначает 1, когда W представляет собой О или NR²⁵, и обозначает 2, когда W представляет собой N,

А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2, 3, 4 или 5, или СН₂СH(С₆Н₃),

а обозначает целое число от 2 до 350,

R²⁴ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

R²⁵ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу;

,

где

R⁶ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

Q обозначает NR¹⁰, N или О,

Y обозначает 1, когда Q представляет собой О или NR¹⁰, и обозначает 2, когда Q представляет собой N,

R¹⁰ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

R²⁴ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу,

А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2, 3, 4 или 5, или СН₂С(С₆Н₃)Н,

а обозначает целое число от 2 до 350,

М обозначает Н или эквивалент катиона.

28. Добавка согласно варианту 27, в которой полимерный диспергатор содержит в качестве простого полиэфирного ответвления:

(а) по меньшей мере одно структурное звено формулы (IIа), где R¹⁰ и R¹² обозначают Н, R¹¹ обозначает Н или СН₃, Е и G совместно образуют химическую связь, А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2 и/или 3, а обозначает число от 3 до 150, a R¹³ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу, и/или

(б) по меньшей мере одно структурное звено формулы (IIb), где R¹⁶ и R¹⁸ обозначают Н, R¹⁷ обозначает Н или СН₃, Е обозначает неразветвленную либо разветвленную C₁-С₆алкиленовую группу, А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2 и/или 3, L обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2 и/или 3, а обозначает целое число от 2 до 150, d обозначает целое число от 1 до 150, R¹⁹ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу, a R²⁰ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу, и/или

(в) по меньшей мере одно структурное звено формулы (IIс), где R²¹ и R²³ обозначают Н, R²² обозначает Н или СН₃, А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2 и/или 3, а обозначает целое число от 2 до 150, a R²⁴ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу, и/или

(г) по меньшей мере одно структурное звено формулы (IId), где R⁶ обозначает Н, Q обозначает О, R⁷ обозначает (C_nH_2n)-O-(AO)_α-R⁹, n обозначает 2 и/или 3, А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2 и/или 3, а обозначает целое число от 1 до 150, а R⁹ обозначает Н или неразветвленную либо разветвленную С₁-С₄алкильную группу.

29. Добавка согласно варианту 27 или 28, в которой полимерный диспергатор содержит по меньшей мере одно структурное звено формулы (IIа) и/или формулы (IIс).

30. Добавка согласно одному из вариантов 1-23, в которой полимерный диспергатор представляет собой продукт поликонденсации, содержащий структурные звенья (III) и (IV):

,

где

Т обозначает замещенный либо незамещенный фенильный остаток, замещенный либо незамещенный нафтильный остаток или замещенный либо незамещенный гетероароматический остаток с 5-10 кольцевыми атомами, из которых 1 или 2 атома представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S,

n обозначает 1 или 2,

В обозначает N, NH или О, при условии, что n обозначает 2, когда В представляет собой N, и при условии, что n обозначает 1, когда В представляет собой NH или О,

А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2, 3, 4 или 5, или СН₂CH(C₆H₅),

а обозначает целое число от 1 до 300,

R²⁵ обозначает H, разветвленный либо неразветвленный С₁-С₁₀алкильный остаток, С₅-С₈циклоалкильный остаток, арильный остаток или гетероарильный остаток с 5-10 кольцевыми атомами, из которых 1 или 2 атома представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S;

при этом структурное звено (IV) выбрано из структурных звеньев (IVa) и (IVb):

,

где

D обозначает замещенный либо незамещенный фенильный остаток, замещенный либо незамещенный нафтильный остаток или замещенный либо незамещенный гетероароматический остаток с 5-10 кольцевыми атомами, из которых 1 или 2 атома представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S,

Е обозначает N, NH или О, при условии, что n обозначает 2, когда Е представляет собой N, и при условии, что n обозначает 1, когда Е представляет собой NH или О,

А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2, 3, 4 или 5, или СН₂СН(С₆Н₅),

b обозначает целое число от 1 до 300,

M в каждом случае независимо обозначает Н или эквивалент катиона;

,

где

V обозначает замещенный либо незамещенный фенильный остаток или замещенный либо незамещенный нафтильный остаток и необязательно замещен одним или двумя остатками, выбранными из R⁸, ОН, OR⁸, (CO)R⁸, СООМ, COOR⁸, SO₃R⁸ и NO₂, предпочтительно ОН, ОС₁-С₄алкил и С₁-С₄алкил,

R⁷ обозначает СООМ, ОСН₂СООМ, SO₃M или ОРО₃М₂,

М обозначает Н или эквивалент катиона,

R⁸ обозначает С₁-С₄алкил, фенил, нафтил, фенил-С₁-С₄алкил или С₁-С₄алкилфенил.

31. Добавка согласно варианту 30, при этом Т обозначает замещенный либо незамещенный фенильный остаток или нафтильный остаток, Е обозначает NH или О, А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2 и/или 3, а обозначает целое число от 1 до 150 и R²⁵ обозначает Н или разветвленный либо неразветвленный C₁-С₁₀алкильный остаток.

32. Добавка согласно варианту 30, при этом D обозначает замещенный либо незамещенный фенильный остаток или нафтильный остаток, Е обозначает NH или О, А обозначает С_xН_2x, где x обозначает 2 и/или 3, и b обозначает целое число от 1 до 150.

33. Добавка согласно одному из вариантов 30-32, при этом Т и/или D обозначают/обозначает фенил или нафтил, который замещен одной или двумя С₁-С₄алкильными группами, одной или двумя гидроксигруппами или двумя С₁-С₄алкоксигруппами.

34. Добавка согласно варианту 30, при этом V обозначает фенил или нафтил, который замещен одной или двумя С₁-С₄алкильными группами, ОН-группами, ОСН₃-группами или СООМ-группами, и R⁷ обозначает СООМ или ОСН₂СООМ.

35. Добавка согласно одному из вариантов 30-33, в которой продукт поликонденсации содержит еще одно структурное звено формулы (V)

,

где R⁵ и R⁶ могут иметь одинаковые или разные значения и представляют собой Н, СН₃, СООН или замещенную либо незамещенную фенильную или нафтильную группу.

36. Добавка согласно варианту 35, при этом R⁵ и R⁶ могут иметь одинаковые или разные значения и представляют собой Н, СН₃ или СООН, прежде всего Н, или один из остатков R⁵ и R⁶ представляет собой Н, а другой из них представляет собой СН₃.

37. Добавка согласно одному из вариантов 1-29, в которой полимерный диспергатор содержит звенья формул (I) и (II), прежде всего формул (Iа) и (IIа).

38. Добавка согласно одному из вариантов 1-29, в которой полимерный диспергатор содержит структурные звенья формул (Iа) и (IIс).

39. Добавка согласно одному из вариантов 1-29, в которой полимерный диспергатор содержит структурные звенья формул (Iс) и (IIа).

40. Добавка согласно одному из вариантов 1-29, в которой полимерный диспергатор содержит структурные звенья формул (Ia), (Iс) и (IIа).

41. Добавка согласно одному из вариантов 1-29, в которой полимерный диспергатор построен из (I) анионных или анионогенных структурных звеньев, являющихся производными акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, фосфата гидроксиэтилакрилата и/или фосфата гидроксиэтилметакрилата, дифосфата гидроксиэтилакрилата и/или дифосфата гидроксиэтилметакрилата, и (II) образующих простые полиэфирные ответвления структурных звеньев, являющихся производными акрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля, акрилата полиэтиленгликоля, метакрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля, метакрилата полиэтиленгликоля, акрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля, акрилата полиэтиленгликоля, винилокси-С₂-С₄алкиленполиэтиленгликоля, С₁-С₄алкилового эфира винилокси-С₂-С₄алкиленполиэтиленгликоля, аллилоксиполиэтиленгликоля, С₁-С₄алкилового эфира аллилоксиполиэтиленгликоля, металлилоксиполиэтиленгликоля, С₁-С₄алкилового эфира металлилоксиполиэтиленгликоля, изопренилоксиполиэтиленгликоля и/или С₁-С₄алкилового эфира изопренилоксиполиэтиленгликоля.

42. Добавка согласно варианту 41, в которой полимерный диспергатор построен из структурных звеньев (I) и (II), являющихся производными

(I) фосфата гидроксиэтилакрилата и/или фосфата гидроксиэтилметакрилата и (II) акрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля и/или метакрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля, или

(I) акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и (II) акрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля и/или метакрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля, или

(I) акриловой кислоты, метакриловой кислоты и/или малеиновой кислоты и (II) винилокси-С₂-С₄алкиленполиэтиленгликоля, аллилоксиполиэтиленгликоля, металлилоксиполиэтиленгликоля и/или изопренилоксиполиэтиленгликоля.

43. Добавка согласно варианту 41, в которой полимерный диспергатор построен из структурных звеньев (I) и (II), являющихся производными

(I) фосфата гидроксиэтилметакрилата и (II) метакрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля или метакрилата полиэтиленгликоля, или

(I) метакриловой кислоты и (II) метакрилата С₁-С₄алкилполиэтиленгликоля или метакрилата полиэтиленгликоля, или

(I) акриловой кислоты и малеиновой кислоты и (II) винилокси-С₂-С₄алкиленполиэтиленгликоля, или

(I) акриловой кислоты и малеиновой кислоты и (II) изопренилоксиполиэтиленгликоля, или

(I) акриловой кислоты и (II) винилокси-С₂-С₄алкиленполиэтиленгликоля, или

(I) акриловой кислоты и (II) изопренилоксиполиэтиленгликоля, или

(I) акриловой кислоты и (II) металлилоксиполиэтиленгликоля, или

(I) малеиновой кислоты и (II) изопренилоксиполиэтиленгликоля, или

(I) малеиновой кислоты и (II) аллилоксиполиэтиленгликоля, или

(I) малеиновой кислоты и (II) металлилоксиполиэтиленгликоля.

44. Добавка согласно одному из вариантов 24-29, в которой молярное соотношение между структурными звеньями (I) и (II) составляет от 1:4 до 15:1, прежде всего от 1:1 до 10:1.

45. Добавка согласно одному из вариантов 30-36, в которой молярное соотношение между структурными звеньями (III) и (IV) составляет от 4:1 до 1:15, прежде всего от 2:1 до 1:10.

46. Добавка согласно одному из вариантов 30-36, в которой молярное соотношение между структурными звеньями (III+IV) и (V) составляет от 2:1 до 1:3, прежде всего от 1:0,8 до 1:2.

47. Добавка согласно одному из вариантов 30-36 или согласно вариа