Крошка блок-сополимера и чувствительная к давлению клеевая композиция

Крошка блок-сополимера и чувствительная к давлению клеевая композиция

Реферат

Область техники

[0001]

Настоящее изобретение относится к крошке блок-сополимера и к чувствительной к давлению клеевой композиции, в которой используют такую крошку.

Уровень техники

[0002]

В последние годы с точки зрения энергоэффективности, ресурсосбережения, уменьшения нагрузки на окружающую среду и т.д. широко использовали термоплавкие чувствительные к давлению клеи; и в качестве основных полимеров для термоплавких чувствительных к давлению клеев широко использовали блок-сополимеры на основе винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера (например, СБС (SBS); стирол-бутадиен-стирольные блок-сополимеры и подобные полимеры). Чувствительные к давлению клеевые композиции, полученные с использованием таких блок-сополимеров, однако, неудовлетворительны с точки зрения сбалансированности между удерживающей способностью, клейкостью и адгезионной прочностью, следовательно, такие свойства желательно было улучшить, и соответственно было сделано много предложений.

[0003]

Например, патентный документ 1 раскрывает чувствительную к давлению клеевую композицию, состоящую из триблок-сополимера и диблок-сополимера. Патентный документ 2 раскрывает чувствительную к давлению клеевую композицию, состоящую из блок-сополимера, полученного путем сочетания с определенным бифункциональным сочетающим агентом (определенным дигалогеновым соединением). Патентный документ 3 раскрывает чувствительную к давлению клеевую композицию, состоящую из блок-сополимера, полученного гидрированием в определенной пропорции блок-сополимера винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера.

[0004]

Такие полимеры обычно легче перерабатываются и, следовательно, доступны в форме гранул. Патентный документ 4 раскрывает блок-сополимер в форме крошки, которую контролируют так, чтобы она соответствовала определенным требованиям.

Список представленных материалов

Патентная литература

[0005]

Патентный документ 1: Выложенный патент Японии № 61-278578.

Патентный документ 2: Выложенный патент Японии № 63-248817.

Патентный документ 3: Выложенный патент Японии № 05-98130.

Патентный документ 4: Международная публикация № WO 2012/056939.

Сущность изобретения

Техническая задача

[0006]

Кроме того, в предлагаемых традиционно технических решениях, которые описаны выше, блок-сополимеры, однако, имеют проблемы по части растворимости, удобства транспортировки, вязкости расплава чувствительных к давлению клеевых композиций и запаха, и, более того, соотношение между такими свойствами также неудовлетворительно.

[0007]

Настоящее изобретение достигнуто при рассмотрении вышеупомянутых проблем, и его цель состоит в разработке крошки блок-сополимера, которая является превосходной с точки зрения удобства транспортировки, и при использовании для чувствительной к давлению клеевой композиции способна образовывать чувствительную к давлению клеевую композицию, превосходную с точки растворимости, низкой вязкости расплава, слабой выраженности запаха и соотношения между такими свойствами, и в разработке чувствительной к давлению клеевой композиции, содержащей такую крошку блок-сополимера.

Решение задачи

[0008]

В результате интенсивных исследований по решению упомянутых выше традиционных задач заявители настоящего изобретения установили, что крошка блок-сополимера, имеющего определенную структуру, и чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая крошку, повышающий клейкость агент и т.п. в соответствующих заданных количествах, может решить вышеуказанные проблемы, и это заключение привело к выполнению настоящего изобретения.

[0009]

Таким образом, настоящее изобретение состоит в следующем.

[0010]

1. Крошка блок-сополимера, в которой

сополимер содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; и имеет средневесовую молекулярную массу от 20000 до 1000000; и

крошка удовлетворяет требованиям (a)-(c):

(a) удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г;

(b) совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мг/г; и

(c) средний радиус пор составляет 0,00001 мкм или больше и 1,5 мкм или меньше.

[0011]

2. Крошка блок-сополимера в соответствии с пунктом 1, в которой удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и 0,2 м²/г или меньше.

[0012]

3. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 1 или 2, в которой средний радиус пор составляет 1,0 мкм или меньше.

[0013]

4. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-3, в которой значение, полученное путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм ((максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор от 1 до 100 мкм)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)), составляет от 0,1 до 2.

[0014]

5. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-4, в которой совокупный объем пор составляет 0,0001 мл/г или больше и меньше чем 0,6 мг/г.

[0015]

6. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-5, в которой совокупный объем пор составляет 0,0001 мл/г или больше и меньше чем 0,4 мг/г.

[0016]

7. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-6, в которой совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,08 мл/г или больше.

[0017]

8. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-7, в которой значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм или меньше ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)), составляет 0,30 или больше и 0,80 или меньше.

[0018]

9. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-8, в которой значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)) составляет 0,40 или больше и 0,77 или меньше.

[0019]

10. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-9, в которой содержание винилароматического мономерного звена в блок-сополимере составляет 5% масс. или больше и меньше чем 20% масс.

[0020]

11. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-10, в которой содержание звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет 20% масс. или больше и 50% масс. или меньше.

[0021]

12. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-11, в которой

блок-сополимер представляет собой композицию блок-сополимера, содержащую компонент (A) и компонент (B);

компонент (A) содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий винилароматический углеводород, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 20000 или больше и 500000 или меньше;

компонент (B) содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 30000 или больше и 1000000 или меньше; и

соотношение между средневесовыми молекулярными массами компонента (A) и компонента (B) ((средневесовая молекулярная масса компонента (B))/(средневесовая молекулярная масса компонента (A)) составляет от 1,3 до 10.

[0022]

13. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенным выше пунктом 12, в которой

содержание компонента (A) составляет 20% масс. или больше и 90% масс. или меньше, и

содержание компонента (B) составляет 10% масс. или больше и 80% масс. или меньше.

[0023]

14. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет меньше чем 200000.

[0024]

15. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 70000 или больше и 500000 или меньше.

[0025]

16. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 20000 или больше и 120000 или меньше.

[0026]

17. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 12-16, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 140000 или больше и 1000000 или меньше.

[0027]

18. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 12-17, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 200000 или больше и 1000000 или меньше.

[0028]

19. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 30000 или больше и 200000 или меньше.

[0029]

20. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 12-19, в которой компонент (B) содержит два полимерных блока, содержащих мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента.

[0030]

21. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-20, в которой степень гидрирования H (% мол.) ненасыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения составляет 5% или больше.

[0031]

22. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-21, в которой степень гидрирования H (% мол.) ненасыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения составляет 90% или меньше.

[0032]

23. Чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая:

100 масс. ч. полимера, содержащего крошку блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-22;

от 20 до 500 масс. ч. повышающего клейкость агента; и

от 0 до 300 масс. ч. мягчителя.

Положительные эффекты изобретения

[0033]

Настоящее изобретение может обеспечить крошку блок-сополимера, которая является превосходной с точки зрения удобства транспортировки, и при использовании для чувствительной к давлению клеевой композиции способна образовывать чувствительную к давлению клеевую композицию, превосходную с точки зрения растворимости, низкой вязкости расплава, слабой выраженности запаха и соотношения между этими свойствами, и может обеспечить чувствительную к давлению клеевую композицию, содержащую крошку блок-сополимера.

Описание варианта осуществления изобретения

[0034]

Далее вариант осуществления (ниже называемый «настоящим вариантом осуществления») настоящего изобретения будет описан подробно. Настоящее изобретение не ограничено приведенным ниже вариантом осуществления, и разнообразные изменения и модификации могут быть выполнены в пределах объема его сути.

[0035]

В настоящем описании структурное звено, составляющее полимер, называют «... мономерным звеном»; и в случае, где структурное звено описано как материал полимера, «звено» исключают и структурное звено описывают просто как «... мономер».

[0036]

Крошка блок-сополимера

Крошка блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления, где:

сополимер содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента,

он имеет средневесовую молекулярную массу от 20000 до 1000000, и

крошка удовлетворяет приведенным ниже требованиям (a)-(c):

(a) удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г (ниже иногда называют как «требование (a)»);

(b) совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мл/г (ниже иногда называют как «требование (b)»); и

(c) средний радиус пор составляет 0,00001 мкм или больше и составляет 1,5 мкм или меньше (ниже иногда называют как «требование (c)»).

В настоящем описании крошка блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления иногда может быть названа просто «крошкой».

[0037]

Удельная площадь поверхности крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г, предпочтительно 0,2 м²/г или меньше, более предпочтительно 0,15 м²/г или меньше, еще более предпочтительно 0,1 м²/г или меньше, также еще более предпочтительно 0,08 м²/г или меньше и особенно предпочтительно 0,05 м²/г или меньше. Когда удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая такую крошку, является превосходной с точки зрения чувствительной к давлению адгезии и слабой выраженности запаха, и когда удельная площадь поверхности составляет меньше чем 0,3 м²/г, крошка является превосходной с точки зрения растворимости и удобства транспортировки, и чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая такую крошку, является превосходной с точки зрения чувствительной к давлению адгезии.

[0038]

Средний радиус пор крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет 0,00001 мкм или больше и 1,5 мкм или меньше, предпочтительно 0,00005 мкм или больше, более предпочтительно 0,0001 мкм или больше, еще более предпочтительно 0,001 мкм или больше, также еще более предпочтительно 0,005 мкм или больше и особенно предпочтительно 0,0085 мкм или больше. Кроме того, верхняя граница составляет предпочтительно 1,0 мкм или меньше, более предпочтительно 0,1 мкм или меньше, еще более предпочтительно 0,05 мкм или меньше, даже более предпочтительно 0,025 мкм или меньше, также еще более предпочтительно 0,02 мкм или меньше и особенно предпочтительно 0,016 мкм или меньше. Когда средний радиус пор составляет 0,00001 мкм или больше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, в которой такую крошку используют, является превосходной с точки зрения чувствительной к давлению адгезии и слабой выраженности запаха, и когда средний радиус пор составляет 1,5 мкм или меньше, крошка является превосходной по растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, в которой такую крошку используют, является превосходной с точки зрения чувствительной к давлению адгезии.

[0039]

Показатель качества крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления, полученный путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм [(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)] (ниже это значение может быть просто названо как «Z»), составляет предпочтительно 0,1 или больше и 6 или меньше. Значение Z крошки составляет предпочтительно 0,25 или больше, более предпочтительно 0,3 или больше, еще более предпочтительно 0,4 или больше, также еще более предпочтительно 0,5 или больше и особенно предпочтительно 0,6 или больше. Кроме того, это значение составляет более предпочтительно 2 или меньше, еще более предпочтительно 1,5 или меньше, также еще более предпочтительно 1,45 или меньше, также еще более предпочтительно 1,35 или меньше и особенно предпочтительно 1,0 или меньше. Когда такое значение (Z) составляет 0,1 или больше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, полученная из такой крошки, является превосходной с точки зрения слабой выраженности запаха и вязкостной адгезии, и когда значение равно 6 или меньше, крошка и чувствительная к давлению клеевая композиция являются превосходными по растворимости.

[0040]

Совокупный объем пор крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет предпочтительно 0,0001 мл/г или больше и 1,2 мл/г или меньше. Совокупный объем пор крошки составляет более предпочтительно 0,01 мл/г или больше, еще более предпочтительно 0,05 мл/г или больше, также еще более предпочтительно 0,1 мл/г или больше и особенно предпочтительно 0,2 мл/г или больше. Кроме того, совокупный объем пор составляет более предпочтительно меньше чем 0,6 мл/г, еще более предпочтительно 0,5 мл/г или меньше и еще более предпочтительно меньше чем 0,4 мл/г. Когда совокупный объем пор равен 0,0001 мл/г или больше, крошка является превосходной по растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, полученная с использованием такой крошки, является превосходной с точки зрения слабой выраженности запаха, и когда совокупный объем пор составляет 1,2 мл/г или меньше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости.

[0041]

В крошке блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мл/г и предпочтительно 0,08 мл/г или больше. Когда совокупный объем пор составляет 0,05 мл/г или больше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, полученная с использованием такой крошки, является превосходной с точки зрения слабой выраженности запаха. Когда совокупный объем пор составляет меньше чем 1,0 мл/г, крошка является превосходной с точки зрения растворимости.

[0042]

В крошке блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм или меньше ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм )), составляет предпочтительно 0,3 или больше и составляет предпочтительно 0,8 или меньше. Нижняя граница этого значения равна более предпочтительно 0,4 или больше, еще более предпочтительно 0,45 или больше и также еще более предпочтительно 0,5 или больше. Верхняя граница составляет более предпочтительно 0,77 или меньше, еще более предпочтительно 0,72 или меньше, также еще более предпочтительно 0,69 или меньше и особенно предпочтительно 0,66 или меньше. Когда значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм или меньше ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)), составляет 0,3 или больше, крошка имеет более хорошую растворимость, чем крошка (?), и чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая такую крошку, является превосходной с точки зрения слабой выраженности запаха, и когда это значение равно 0,8 или меньше, крошка является превосходной по растворимости.

[0043]

Удельную площадь поверхности, средний радиус пор, [(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)], совокупный объем пор, совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, и значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)) крошки блок-сополимера можно контролировать в приведенных выше интервалах путем модифицирования структуры блок-сополимера и различных условий его способа производства, и их значения измеряют методами, которые описаны в примерах, рассмотренных позднее.

[0044]

Блок-сополимер

Блок-сополимер, составляющий крошку в соответствии с настоящим вариантом осуществления, содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода (ниже также называемый «полимерным блоком Ar») в качестве основного компонента и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения (ниже также называемый «полимерным блоком D») в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 20000 или больше и 1000000 или меньше, предпочтительно 50000 или больше, и более предпочтительно 70000 или больше. Кроме того, верхняя граница равна предпочтительно 500000 или меньше.

[0045]

Когда средневесовая молекулярная масса блок-сополимера равна 20000 или больше, получают блок-сополимер и чувствительную к давлению клеевую композицию, превосходные с точки зрения удерживающей способности, адгезионной прочности и производительности, и когда средневесовая молекулярная масса блок-сополимера равна 1000000 или меньше, получают блок-сополимер и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходную низкую вязкость расплава. В данном случае средневесовая молекулярная масса блок-сополимера может быть определена методом, который описан в примерах.

[0046]

В случае, где множество полимерных блоков Ar и/или D присутствует в блок-сополимере, средневесовая молекулярная масса, состав и структура любых полимерных блоков Ar или D могут быть одинаковыми или разными.

[0047]

В настоящем описании выражение «содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента» означает, что содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в полимерном блоке составляет 60% масс. или больше, предпочтительно 80% масс. или больше, более предпочтительно 90% масс. или больше и еще более предпочтительно 95% масс. или больше.

[0048]

Кроме того, в настоящем описании выражение «содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента» означает, что содержание мономерного звена сопряженного диенового соединения в полимерном блоке составляет 60% масс. или больше, предпочтительно 80% масс. или больше, более предпочтительно 90% масс. или больше и еще более предпочтительно 95% масс. или больше.

[0049]

Структура блок-сополимера особенно не ограничена, и ее примеры включают приведенные ниже формулы (i)-(vi).

(Ar-D)_n (i)

D-(Ar-D)_n (ii)

Ar-(D-Ar)_n (iii)

Ar-(D-Ar)_n-X (iv)

[(Ar-D)_k]_m-X (v)

[(Ar-D)_k-Ar]_m-X (vi)

(В приведенных выше формулах (i)-(vi), Ar означает полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента; D означает полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; X означает остаток сочетающего агента или остаток инициатора полимеризации, такого как полифункциональный органолитий; каждый m, n и k означает целое число 1 или больше, предпочтительно целое число от 1 до 6; когда существует множество блоков Ar, виды мономерных звеньев винилароматического углеводорода и молекулярные массы могут быть одинаковыми или разными; и когда присутствует множество блоков D, виды мономерных звеньев сопряженного диенового соединения и молекулярные массы могут быть одинаковыми или разными.)

[0050]

Содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере в соответствии с настоящим вариантом осуществления особенно не ограничено, но составляет предпочтительно 5% масс. или больше, более предпочтительно 8% масс. или больше и еще более предпочтительно 10% масс. или больше. Кроме того, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере особенно не ограничено, но составляет предпочтительно 90% масс. или меньше, более предпочтительно 70% масс. или меньше, еще более предпочтительно 50% масс. или меньше, также еще более предпочтительно 45% масс. или меньше, особенно предпочтительно 40% масс. или меньше и особенно более предпочтительно меньше чем 20% масс. Когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере в соответствии с настоящим вариантом осуществления находится в пределах приведенного выше интервала, вполне вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходные характеристики вязкого клея, а также соотношение характеристик. В частности, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 5% масс. или больше, вероятно, что будут получены блок-сополимер и чувствительная к давлению клеевая композиция, которые имеют превосходные адгезионную прочность и удерживающую способность. Кроме того, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 90% масс. или меньше, вполне вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходную клейкость.

[0051]

В случае, где крошку блок-сополимера используют для вариантов применения в санитарно-гигиенических материалах, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет предпочтительно 10% масс. или больше, более предпочтительно 20% масс. или больше и еще более предпочтительно 25% масс. или больше. Кроме того, содержание составляет предпочтительно 70% масс. или меньше, более предпочтительно 50% масс. или меньше, еще более предпочтительно 45% масс. или меньше и также еще более предпочтительно 40% масс. или меньше. Когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет 10% масс. или больше, вполне вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходные адгезионную прочность и удерживающую способность. Кроме того, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 70% масс. или меньше, вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходную клейкость.

[0052]

В случае, где крошку блок-сополимера используют для липких лент или этикеток, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет предпочтительно 5% масс. или больше, более предпочтительно 8% масс. или больше и еще более предпочтительно 10% масс. или больше. Кроме того, содержание составляет предпочтительно 40% масс. или меньше, более предпочтительно 30% масс. или меньше, еще более предпочтительно 25% масс. или меньше и также еще более предпочтительно меньше чем 20% масс. Когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет 5% масс. или больше, вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходные адгезионную прочность и удерживающую способность. Кроме того, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 40% масс. или меньше, возможно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходную клейкость.

[0053]

При этом в случае, где крошка представляет собой крошку композиции блок-сополимера, содержащей компонент (A) и компонент (B), описанные позднее, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере означает не содержание каждого компонента, а содержание в блок-сополимере в целом, то есть среднее от содержания соответствующих компонентов. Содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере может быть измерено методом, который описан в примерах, рассмотренных позднее.

[0054]

Кроме того, мономерное звено сопряженного диенового соединения (ненасыщенная двойная связь на основе сопряженного диенового соединения), находящееся в полимерном блоке, содержащем мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, в блок-сополимере в соответствии с настоящим вариантом осуществления, может быть гидрировано. Степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения составляет предпочтительно 5% мол. или больше и предпочтительно 90% мол. или меньше. Степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения составляет предпочтительно 10% мол. или больше, более предпочтительно 15% мол. или больше и еще более предпочтительно 20% мол. или больше. Степень гидрирования 5% мол. или больше, по-видимому, приводит к превосходным удерживающей способности, клейкости и адгезионной прочности. Кроме того, степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения составляет более предпочтительно 80% мол. или меньше, еще более предпочтительно 70% мол. или меньше и также еще более предпочтительно 60% мол. или меньше. Степень гидрирования 90% мол. или меньше, по-видимому, приводит к превосходной низкой вязкости.

[0055]

Кроме того, степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения составляет предпочтительно 10% мол. или больше и 80% мол. или меньше, более предпочтительно 15% мол. или больше и 70% мол. или меньше и еще более предпочтительно 20% мол. или больше и 60% мол. или меньше. Когда степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения находится в пределах приведенного выше интервала, возможно получение гидрированного блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, превосходных с точки зрения чувствительной к давлению адгезии и низкой вязкости расплава, и также превосходных по соотношению между ними. Степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере может быть измерена методом, который описан в примерах.

[0056]

Кроме того, верхняя граница содержания винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения (до гидрирования в случае, где их гидрируют) в блок-сополимере составляет предпочтительно 80% мол. или меньше, более предпочтительно 70% мол. или меньше, еще более предпочтительно 60% мол. или меньше и также еще более предпочтительно 50% мол. или меньше. Кроме того, нижняя граница содержания винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования составляет предпочтительно 5% мол. или больше, более предпочтительно 8% мол. или больше, еще более предпочтительно 10% мол. или больше, также еще более предпочтительно 25% мол. или больше и особенно предпочтительно 30% мол. или больше. Говоря точнее, содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования в блок-сополимере составляет предпочтительно 5% мол. или больше и 80% мол. или меньше, предпочтительно 8% мол. или больше и 70% мол. или меньше и предпочтительно 10% мол. или больше и 60% мол. или меньше. Когда содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения находится в пределах вышеупомянутого интервала, возможно достижение таких превосходных свойств, как производительность, клейкость и адгезионная прочность.

[0057]

При этом в случае, где крошка представляет собой крошку композиции блок-сополимера, содержащей компонент (A) и компонент (B), описанную позднее, содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения (содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования в случае, когда их гидрируют) относится не к значению каждого компонента, а к содержанию винильной связи в блок-сополимере в целом, то есть к среднему содержанию винильной связи соответствующих компонентов. При этом «содержание винильной связи» представляет собой долю всего мольного количества мономерных звеньев сопряженного диенового соединения, введенных в компонент (A) путем форм связывания 1,2-связи и 3,4-связи, относительно общего мольного количества мономерных звеньев сопряженного диенового соединения, введенных путем форм связывания 1,2-связи, 3,4-связи и 1,4-связи, до гидрирования. Содержание винильной связи для мономерных звенев сопряженного диенового соединения может быть измерено с помощью ядерного магнитного резонанса (ЯМР), и, более конкретно, может быть определено методом, который описан в примерах, рассмотренных позднее.

[0058]

В случае, где гидрирование проводят, доля после гидрирования общего мольного количества мономерных звенев сопряженного диенового соединения, введенных путем форм связывания негидрированной 1,2-связи, гидрированной 1,2-связи, негидрированной 3,4-связи и гидрированной 3,4-связи, относительно общего мольного количества мономерных звеньев сопряженного диенового соединения, введенных путем форм связывания негидрированной 1,2-связи, гидрированной 1,2-связи, негидрированной 3,4-связи, гидрированной 3,4-связи, негидрированной 1,4-связи и гидрированной 1,4-связи, равна содержанию винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования. В случае, где крошка представляет собой крошку, содержащую композицию гидрированного блок-сополимера, содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования относится не к значению каждого компонента, а к содержанию винильной связи гидрированного блок-сополимера в целом, то есть к среднему значению содержания винильной связи соответствующих компонентов. Таким образом, содержание винильной связи для мономерных звенев сопряженного диенового соединения до гидрирования может быть определено с помощью ядерного магнитного резонанса (ЯМР) с использованием композиции гидрированного блок-сополимера, и, более конкретно, может быть определено методом, описанным в примерах, рассмотренных ниже. При этом в случае, где блок-сополимер гидрирован, поскольку значения содержания мономерных звеньев винилароматического углеводорода и средневесовые молекулярные массы до и после гидрирования находятся близко друг к другу, используют значения после гидрирования.

[0059]

Сопряженные связи мономерных звеньев винилароматического углеводорода могут быть гидрированы на стадии гидрирования, но с точки зрения удерживающей способности и адгезии степень гидрирования сопряженных связей всех мономерных звеньев винилароматического углеводорода составляет предпочтительно 30% мол. или меньше, более предпочтительно 10% мол. или меньше и еще более предпочтительно 3% мол. или меньше.

[0060]

Композиция блок-сополимера

С точки зрения улучшения соотношения между свойством чувствительного к давлению клея и свойством низкой вязкости расплава предпочтительно, чтобы крошка в соответствии с настоящим вариантом осуществления представляла собой крошку композиции блок-сополимера, содержащей блок-сополимеры, имеющие две разные структуры приведенных ниже компонента (A) и компонента (B). При этом соотношение между