Порошкообразные композиции комплексного соединения кислоты с металлом и способ их получения

Порошкообразные композиции комплексного соединения кислоты с металлом и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к порошкообразным композициям комплекса кислоты с металлом и способу их получения.

Метионин, существенная аминокислота, и НМТВА, аналог метионина, широко применяются в качестве пищевой добавки или лекарственного средства для человека, а также в кормах животных. Их металлические соли, например, кальциевые, магниевые или цинковые, могут быть предпочтительными. Они обеспечивают восполнение недостатка элементов или олигоэлементов. Наиболее известная соль НМТВА - это двукальциевая соль, содержащая два моля эквивалента НМТВА на моль кальция, соответствующая формуле (НМТВА)₂Са.

Из документа ЕР 140865 А известен способ получения кальциевой соли НМТВА, состоящей более чем из двух и менее чем из десяти молей эквивалента НМТВА на моль кальция. Эти соли получают путем взаимодействия НМТВА с источником кальция, выбранным из оксида кальция (СаО), гидроксида кальция (Са(ОН)₂), карбоната кальция (СаСО₃), а также соли НМТВА, например, соли (НМТВА)₂Са. НМТВА находится главным образом в высоко концентрированном водном растворе, с которым смешивается источник кальция, затем полученную таким образом реакционную среду сушат при температуре порядка 70°С. Однако реакционная среда, содержащая НМТВА и источник кальция, является очень вязкой и клейкой: следовательно, она очень трудно поддается гомогенизации в традиционных смесителях или реакторах, снабженных системами перемешивания, и в конце реакции необходимо проводить сушку in situ с тем, чтобы опорожнить реактор.

Повторное использование кальциевой соли НМТВА, например, соли (НМТВА)₂Са, в источнике кальция до приведения его в контакт с НМТВА позволяет улучшить консистенцию реакционной среды и облегчает осуществление способа, как указано в ЕР 140865 А. Но, как указано в US 4335257, это улучшение наблюдается при весовом содержании по меньшей мере 20% указанной соли по отношению к реакционной среде и для достижения приемлемой концентрации может быть необходимо, чтобы это содержание достигало 80% реакционной среды. Повторное использование такого количества конечного продукта в реакционной среде существенно снижает производительность промышленной установки и требует чрезмерного увеличения размеров смесителя/реактора для достижения требуемой производительности.

В WO 03/011822 А2 предлагается способ получения солей органической кислоты, в частности, кальциевой, из указанной органической кислоты и гидроксида кальция и/или оксида кальция, в котором органическую кислоту наносят на инертный носитель, прежде чем вводить в нее источник кальция. Несмотря на присутствие этого носителя необходимо вводить оба реагента последовательными порциями с тем, чтобы проводить сушку реакционной среды между двумя введениями. Такой порядок выполнения работ существенно увеличивает время пребывания в смесителе и также требует чрезмерного увеличения размеров указанного смесителя для получения требуемой производительности. Кроме того инертный носитель находится в конечном сухом продукте, где он составляет от 30 до 50% общей массы, что сокращает процентное содержание активного вещества и приводит к повышению затрат при использовании продукта (хранение, транспортировка, дозирование..).

Решение, позволяющее частично исправить указанные выше недостатки, не прибегая к носителю или другому эксципиенту, могло бы заключаться в использовании простого способа получения одной или нескольких солей НМТВА при помощи экструдера. Преимущество такого способа заключалось бы в осуществлении быстрого смешивания кислоты и металла в течение короткого времени и с силами сдвига, позволяющими экструдировать образовавшуюся соль НМТВА без затруднения. Тем не менее, способ этого типа приведет к образованию вермишели на выходе из фильеры экструдера, не совместимой с размерами частиц, которые требуются для конечного применения соли НМТВА, например, при разработке продуктов для корма животных. Кроме того остается необходимость в сушке продукта, что приведет к добавлению двух дополнительных единичных операций сушки и дробления соли НМТВА для того, чтобы ее можно было использовать.

В документах FR 1469803, US 2006/0251765 и US 6287627 описаны способы получения солей, образованных анионом кислоты и катионом металла, причем указанный способ включает в себя стадию, обеспечивающую получение водного раствора указанной соли и стадию сушки указанного водного раствора путем распыления.

Эти способы, состоящие из двух стадий, обеспечивают получение солей в виде порошка, гранулометрический состав которого позволяет прямо использовать эти порошки для получения продуктов для корма животных. Тем не менее, кроме стадии проведения реакции они содержат дополнительную стадию сушки. Кроме того они не позволяют получать большое количество сухого экстракта реакционной смеси; большое количество сухого экстракта приведет к забивке используемых установок.

Таким образом, цель настоящего изобретения заключается в одностадийном получении комплексов кислоты и металла без использования носителя или другого эксципиента.

Другой целью изобретения является непрерывное получение комплексов кислоты и металла в виде легких в обращении стабильных порошков, и адаптированных к применению, для которого эти комплексы предназначены.

Другой целью изобретения является способ, позволяющий получать большое количество сухого экстракта реакционной смеси без забивки.

Другой целью изобретения является способ непрерывного получения комплексов кислоты и металла.

Объектом изобретения, следовательно, является частица, главным образом имеющая форму однородной сферы или части однородной сферы, состоящая главным образом из комплекса, в частности, соли, между кислотой или соответствующим анионом и по меньшей мере одним металлом или соответствующим катионом металла, причем указанная частица по существу не содержит не входящую в комплекс кислоту или анион и не входящий в комплекс металл или катион металла, при этом кислота не является муравьиной кислотой, уксусной кислотой и пропионовой кислотой и указанный анион не является форматом, ацетатом и пропионатом.

Под частицей понимают мелкий монолитный элемент вещества, который представляет собой цельную соль и, следовательно, не состоит из более мелких элементов, наложенных друг на друга.

Под однородной сферой понимают сферу или сфероид, которая (который) не содержит указанную кислоту или анион или указанный металл или катион в чистом виде.

В частности, однородная сфера является сферой, содержащей только один комплекс, содержащий определенную кислоту и металл, в частности, одну соль, содержащую определенные анион и катион.

Под сфероидом понимают твердое вещество, форма которого приближается к форме сферы.

Выражение «указанная кислота или анион или указанный металл или катион в чистом виде» означает, что указанная кислота или анион или указанный металл или катион не является хорошо смешанным с указанным комплексом, а наоборот, образует по меньшей мере одно пространство, где находится в чистом виде.

Под частью однородной сферы понимают любой фрагмент разрушенной однородной сферы.

Под металлом по изобретению понимают любой элемент периодической системы, способный образовывать один или несколько катионов или комплекс с кислотой и относящийся к группам металлов, в частности, щелочных, щелочно-земельных, переходных металлов и металлоидов.

Под комплексом по изобретению понимают соединение, содержащее по меньшей мере один атом металла и по меньшей мере одну молекулу кислоты, такой как определена выше, в котором по меньшей мере один атом молекулы кислоты связан с атомом металла или атомами металла для получения смешанных комплексов путем химической связи или химического взаимодействия. В качестве иллюстрации одна или несколько таких химических связей или одно или несколько таких химических взаимодействий выбирают из ионных связей, координационных связей, ванн-дер-ваальсовых связей.. Если химическая связь или взаимодействие является ионной связью, комплекс представляет собой соль кислоты и металла, соответственно в виде аниона, соответствующего указанной кислоте, по меньшей мере однократно депротонированной, и катиона металла, в который превратился атом указанного металла.

Под «кислотой или соответствующим анионом» понимают кислоту или анион, образованные путем по меньшей мере одного депротонирования указанной кислоты.

Изобретение также относится к частице, имеющей главным образом форму однородной сферы или части однородной сферы, состоящей главным образом из комплекса, в частности, соли, между кислотой или соответствующим анионом и по меньшей мере одним металлом или соответствующим катионом металла, причем указанную кислоту или соответствующий анион выбирают из группы, содержащей 2-гидрокси-4-метилтиобутанову кислоту (НМТВА), метионин, аспарагиновую кислоту, альгиновые кислоты, пектиновые кислоты и соответствующие анионы, в частности, 2-гидрокси-4-метилтиобутаноат, метиониат, аспартат, альгинаты и пектинаты, при этом указанный металл или катион металла является двухвалентным или трехвалентным, при этом указанная частица содержит аморфную фракцию, масса которой составляет по меньшей мере 50%, в частности по меньшей мере 70%, более конкретно по меньшей мере 90% от общей массы указанной частицы, указанная частица при этом по существу не содержит не входящую в комплекс кислоту или анион и не входящий в комплекс металл или катион металла.

Комплекс по изобретению может представлять собой соединение, содержащее по меньшей мере один атом металла и по меньшей мере одну молекулу кислоты, в частности соединение, содержащее атом металла и по меньшей мере одну молекулу кислоты, в котором:

- атом молекулы кислоты связан по меньшей мере с одним атомом металла химической связью или взаимодействием, например, ионной связью и

- другой атом молекулы кислоты связан с указанным атомом металла химической связью или взаимодействием того же типа, например, ионной связью.

Комплекс по изобретению может также представлять собой соединение, содержащее по меньшей мере один атом металла и по меньшей мере одну молекулу кислоты, в частности соединение, содержащее атом металла и по меньшей мере одну молекулу кислоты, в котором:

- атом молекулы кислоты связан по меньшей мере с одним атомом металла химической связью или взаимодействием, например, ионной связью и

- другой атом молекулы кислоты связан с указанным атомом металла химической связью или взаимодействием другого типа, например, координационной связью.

В качестве иллюстрации комплекс по изобретению может быть представлен следующей формулой I:

(Кислота)_nX_pY_q(I),

где Х и Y обозначают независимо друг от друга металл,

n обозначает целое число от 1 до 10 и

p и q являются целыми числами от 0 до 10, причем сумма p и q изменяется от 1 до 10.

Комплекс между кислотой или соответствующим анионом и по меньшей мере одним металлом или соответствующим катионом металла по изобретению является в частности солью, содержащей анион и катион.

В качестве иллюстрации комплекс по изобретению может быть представлен следующей формулой II:

(кислота^k-)_n (X^l+)_p (Y^m+)_q(II),

где Х и Y обозначают независимо друг от друга металл,

k является целым числом от 1 до 7,

l и m являются целыми числами от 1 до 7,

n обозначает целое число от 1 до 10 и

p и q являются целыми числами от 0 до 10,

причем k, l, m, n, p и q являются такими, что: kn=lp+mq.

Таким образом «Кислота^k-» обозначает анион кислоты, при этом анион несет k отрицательных зарядов.

«X^l+» обозначает катион металла, несущий l положительный зарядов.

«Y^m+» обозначает катион металла, несущий m положительных зарядов.

В частности соль по изобретению можно описать следующей формулой (III):

(Кислота^k-)_n (X^l+)_p(III),

где Х обозначает металл,

l является целым числом от 1 до 7.

n обозначает целое число от 1 до 10 и

p являются целым числом от 0 до 10, в частности, равным 1,

причем k, l, n и p являются такими, что: kn=lp.

Более предпочтительно соль по изобретению можно описать следующей формулой (IV):

(Кислота^-)_l (X^l+)(IV),

где Х обозначает металл,

l является целым числом от 1 до 7.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, состоящей главным образом из комплекса, в частности соли, причем указанный комплекс, в частности, указанная соль, способен осаждаться в водной фазе, при этом водную фазу получают смешиванием первой водной среды, в частности, водного раствора, содержащего указанную кислоту, и второй водной среды, в частности, водного раствора или суспензии, содержащего указанный металл или катион, при температуре, изменяющейся от комнатной температуры до 100°С, при этом масса указанного комплекса, в частности, соли, составляет от 15 до 90%, в частности, от 40 до 75% по отношению к общей массе указанной водной фазы.

Таким образом, первая водная среда содержит указанную кислоту. Вторая водная среда содержит указанный металл или катион.

Под «комплексом, способным осаждаться в водной фазе» понимают, что существует по меньшей мере одно значение температуры в температурном интервале от комнатной до 100°С и по меньшей мере одно значение массового отношения комплекса к общей массе указанной водной фазы в интервале от 15 до 90%, в частности, от 40 до 75%, такие, что смесь первой водной среды и второй водной среды, образующих указанную водную фазу, вызывает осаждение указанного комплекса в указанной водной фазе.

Под «осаждением комплекса в водной фазе» понимают образование твердой фазы, содержащей весь или часть указанного комплекса, в указанной водной фазе, причем указанная водная фаза после осаждения может необязательно содержать часть комплекса в растворе.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, имеющей главным образом форму однородной сферы или части однородной сферы, в которой указанная сфера является полнотелой, полой или имеет отверстия.

Под полнотелой сферой понимают сферу, образованную веществом, по существу не имеющим пустот.

Под полой сферой понимают любую сферу, образованную веществом, имеющим по меньшей одну пустоту или полость.

Под «сферой, имеющей отверстия», понимают полую сферу, по меньшей мере одна из пустот или полостей которой выходит наружу из указанной сферы.

Примеры таких форм частиц можно найти в Masters, K. Spray drying Handbook; Ed. Longman Scientific and Technical, 1988, p.323, фигура 8.5 от а до f.

Следует отметить, что состав частиц, описанных в указанной работе, отличается от состава частиц по настоящему изобретению.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой отношение массы указанной не входящей в комплекс кислоты или аниона и/или по меньшей мере одного указанного не входящего в комплекс металла или катиона к общей массе указанной частицы меньше 20% и в частности варьируется от 0 до 5%, более конкретно от 0 до 1%.

Если масса указанной не входящей в комплекс кислоты или аниона превышает 20%, количество указанной не входящей в комплекс кислоты или аниона не позволяет получать сухие частицы и не приводит к получению порошкообразного комплекса. Кроме того, количество образовавшейся соли не является достаточным и не обеспечивает соответствие полученных частиц целевым потребностям при последующем применении указанных частиц.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления отношение массы указанной не входящей в комплекс кислоты или аниона к общей массе указанной частицы является нулевым (0%) и массы указанного не входящего в комплекс металла или катиона к общей массе указанной частицы является нулевым или составляет от 0 до 5%, предпочтительно от 0 до 1% в целях обеспечения полного превращения указанной кислоты.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой в любом элементе размером 1 мкм² на поверхности указанной частицы отношение массы указанного комплекса, в частности, соли, к общей массе вещества, занимающего указанный объем, варьируется от 70% до 100%.

Указанное отношение можно, например, измерить анализом атомов на электронном сканирующем микроскопе на поверхности 1 мкм².

Если указанное отношение меньше 70%, это выражается в неоднородности указанной частицы, т.е. неоднородности смеси указанной кислоты или аниона и указанного металла или катиона в масштабе частицы.

Напротив, если указанное отношение превышает 70%, частица считается однородной, т.е. смесь указанной кислоты или аниона и указанного металла или катиона является однородной в масштабе частицы.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, имеющей аморфную фракцию, масса которой составляет по меньшей мере 50%, в частности, по меньшей мере 70%, более конкретно по меньшей мере 90% от общей массы указанной частицы.

Аморфным называют соединение, в котором атомы не соблюдают никакого порядка на среднем и большом расстоянии. В противоположность этому кристаллическим соединением является соединение, в котором атомы организованы в упорядоченную решетку и соблюдают порядок на среднем или большом расстоянии. Между этими двумя крайностями находятся полукристаллические соединения, также называемые частично аморфными соединениями.

Таким образом, под «аморфной фракцией» понимают фракцию соединения в аморфной форме; 0% аморфной фракции соответствует кристаллическому соединению, тогда как 100% аморфной фракции соответствует аморфному соединению.

Известно, что некоторых отраслях промышленности, в частности, в сельскохозяйственной, пищевой и фармацевтической промышленности интерес представляют аморфные частицы или частицы, имеющие большую аморфную фракцию. Действительно, в частицах, в которых содержание аморфной фракции меньше 50%, последующие переходы фаз, в частности, рекристаллизация аморфной фазы при хранении продукта, содержащего указанные частицы, может глубоко изменить его кинетику растворения, а также его биодоступность.

Сегодня уже установлено, что аморфные или полукристаллические формы обладают лучшей кинетикой растворения и в конечном счете лучшей биодоступностью, чем кристаллические формы активных веществ, которые плохо растворяются в водных средах.

Количественный анализ аморфной фракции можно осуществлять разными хорошо известными специалисту технологиями, например, опиcанными в Threlfall, T.L. Analyst 1995, 120, p.2435-2459 или в Caira, М.R. Topics in Current Chemistry 1998, 198, p.163-208, такими как дифракция рентгеновских лучей или сканирующая дифференциальная калориметрия в изотермическом режиме.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанную кислоту или соответствующий анион выбирают из группы, содержащей 2-гидрокси-4-метилтиобутановую кислоту (НМТВА), метионин, аспарагиновую кислоту, аскорбиновую кислоту, альгиновые кислоты, пектиновые кислоты и соответствующие анионы, в частности, 2-гидрокси-4-метилтиобутаноат, метионинат, аспартат, аскорбат, альгинаты и пектинаты.

Указанную кислоту или соответствующий анион в частности выбирают из группы, содержащей 4-гидрокси-2-метилтиобутановую кислоту (НМТВА), метионин, 2-гидрокси-4-метилтиобутаноат и метионинат.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанную кислоту или соответствующий анион выбирают из группы, содержащей 2-гидрокси-4-метилтиобутановую кислоту (НМТВА), метионин, аспарагиновую кислоту и соответствующие ионы, в частности, 2-гидрокси-4-метилтиобутаноат, метиониат и аспартат, причем указанный металл или катион выбирают в частности из Ca, Mg и соответствующих катионов, более конкретно Ca²⁺ и Mg²⁺.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный комплекс имеет следующую формулу:

(Кислота)_nM(Ia),

где М обозначает указанный металл,

n равно 2, если указанный металл является двухвалентным, и 3, если указанный металл является трехвалентным,

причем указанный комплекс в частности является солью, более конкретно солью формулы (НМТВА)₂Са, (НМТВА)₂Mg, (НМТВА)₂Fe, (НМТВА)₂Mn, (НМТВА)₂Zn, (НМТВА)₂Сu, (НМТВА)₃Fe, (НМТВА)₃Al, (метионин)₂Са, (метионин)₂Mg, (метионин)₂Fe, (метионин)₂Mn, (метионин)₂Zn, (метионин)₂Сu, (метионин)₃Fe, (метионин)₃Al, (аспарагиновая кислота)₂Са, (аспарагиновая кислота)₂Mg, (аспарагиновая кислота)₂Fe, (аспарагиновая кислота)₂Mn, (аспарагиновая кислота)₂Zn (аспарагиновая кислота)₂Сu, (аспарагиновая кислота)₃Fe или (аспарагиновая кислота)₃Al, еще более конкретно солью формулы (НМТВА)₂Са, (НМТВА)₂Mg, (НМТВА)₂Fe, (НМТВА)₂Mn, (НМТВА)₂Zn, (НМТВА)₂Сu, (метионин)₂Са, (метионин)₂Mg, (метионин)₂Fe, (метионин)₂Mn, (метионин)₂Zn, (метионин)₂Сu, (аспарагиновая кислота)₂Са, (аспарагиновая кислота)₂Mg, (аспарагиновая кислота)₂Fe, (аспарагиновая кислота)₂Mn, (аспарагиновая кислота)₂Zn или (аспарагиновая кислота)₂Сu.

Таким образом, указанная кислота и указанный металл можно вносить в стехиометрических условиях, т.е. в количествах, указанных в формуле (Ia) для получения указанного комплекса формулы (Ia).

Следует отметить, в частности, на промышленном уровне, что содержание кислоты и металла могут отклоняться от теоретических стехиометрических условий: в любом случае возможное отклонение таково, что в частице, о которой идет речь, отношение массы указанной не входящей в комплекс кислоты или аниона и/или по меньшей мере одного указанного не входящего в комплекс металла или катиона к общей массе указанной частицы меньше 20% и варьируется в частности от 0 до 5%, более конкретно от 0 до 1%.

В соответствии с другим преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный комплекс выбирают из группы, состоящей из альгинатов кальция и пектинатов кальция.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный комплекс имеет следующую формулу Ib:

(Кислота)₄М(Ib),

где М обозначает указанный металл,

причем указанный комплекс имеет в частности формулу (НМТВА)₄Са.

Таким образом для получения указанного комплекса формулы Ib, в частности (НМТВА)₄Са, указанную кислоту и указанный металл можно вводить в гиперстехиометрических условиях, т.е. в количествах по формуле (Ib). Эти условия называются гиперстехиометрическими, т.к. количество кислоты по отношению к металлу больше в формуле (Ib), чем то, которое содержится в эталонной соли формулы (Iа), в частности, (НМТВА)₂Са.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный металл или соответствующий катион выбирают из группы, содержащей Li, Na, K, Mg, Be, Ca, Sr, Ba, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, B, Al, Ga, In, и соответствующие катионы, в частности, Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, Be²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Co³⁺, Ni²⁺, Ni³⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Pt²⁺, Al³⁺, Ga³⁺ и In³⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный металл или соответствующий катион выбирают из группы, содержащей Mg, Be, Ca, Sr, Ba, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, B, Al, Ga, In, в частности, Mg, Ca, Fe, Mn, Cu, Zn, и соответствующие катионы, в частности Mg²⁺, Be²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Co³⁺, Ni²⁺, Ni³⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Pt²⁺, Al³⁺, Ga³⁺, In³⁺, более конкретно, Mg²⁺, Ca²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Mn²⁺, Cu²⁺, и Zn²⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный металл или соответствующий катион выбирают из группы, содержащей Li, Mg, Ca, Fe, Mn, Cu и Zn, и соответствующие катионы, в частности Li⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Mn²⁺, Cu²⁺ и Zn²⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный металл или соответствующий катион выбирают из группы, содержащей Mg, Ca, Cu и соответствующие катионы, в частности Mg²⁺, Ca²⁺, и Cu²⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный металл является Li или катион является Li⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный металл является Na или катион является Na⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный металл является К или катион является К⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, состоящей главным образом из соли, содержащей анион кислоты и по меньшей мере один катион металла.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный катион выбирают из двухвалентных и трехвалентных катионов и в частности из Mg²⁺, Be²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Pt²⁺, Fe³⁺, Co³⁺, Ni³⁺, Al³⁺, Ga³⁺ и In³⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный катион выбирают из Li⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Cu²⁺ и Fe³⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный катион является Li⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный катион является Na⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный катион является K⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный анион является 2-гидрокси-4-метилтиобутаноатом и указанный катион является Ca²⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный анион является метионинатом или 2-гидрокси-4-метилтиобутаноатом и указанный катион выбирают из группы, содержащей Li⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Zn²⁺, Mn²⁺ и Cu²⁺, в частности Li⁺, Mg²⁺ и Ca²⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный анион является метионинатом или 2-гидрокси-4-метилтиобутаноатом и указанный катион выбирают из группы, содержащей Mg²⁺, Ca²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Zn²⁺, Mn²⁺ и Cu²⁺, в частности Mg²⁺ и Ca²⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный анион является метионинатом или 2-гидрокси-4-метилтиобутаноатом и указанный катион является Li⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный анион является метионинатом или 2-гидрокси-4-метилтиобутаноатом и указанный катион является Na⁺.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к частице, в которой указанный анион является метионинатом или 2-гидрокси-4-метилтиобутаноатом и указанный катион является K⁺.

Изобретение также относится к порошкообразной композиции частиц, причем указанные частицы такие, как определены выше.

Под «порошкообразной композицией частиц» понимают твердое вещество в раздробленном состоянии, состоящее из частиц по настоящему изобретению.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления гранулометрический состав указанных частиц варьируется от 10 до 3000 мкм, в частности, от 20 до 300 мкм, при среднем гранулометрическом составе [Dv(0,5)].

Под средним гранулометрическим [Dv(0,5)] понимают средний гранулометрический диаметр, измеренный лазерной дифракцией, при этом 50% частиц указанной композиции имеют диаметр, превышающий указанный средний диаметр и 50% частиц указанной композиции имеют диаметр меньше указанного среднего диаметра.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления указанная порошкообразная композиция имеет показатель текучести от 4 до 18 [показатель Flodex™].

Методом Flodex® (Dow-Lepetit) измеряют текучесть (или способность к течению) порошка. Образец помещают в гладкий цилиндр, имеющий в дне круглое отверстие. Во время заполнения отверстие закрыто. Как только общее количество порошка введено, отверстие в дне закрывают. Порошок, обладающий высокой текучестью, истекает через отверстие малого размера, тогда как для истечения из цилиндра порошка с низкой текучестью требуется отверстие большого размера. Индекс текучести Flodex™ равен диаметру в миллиметрах самого малого отверстия, через которое порошок истекает последовательно три раза.

Указанная порошкообразная композиция имеет кроме того плотность от 150 г/л до 900 г/л в соответствии со стандартом AFNOR NF V 04-344.

В соответствии с преимущественным вариантом осуществления настоящее изобретение относится к порошкообразной композиции, в котором в существенной части указанной композиции частица указанной части агломерируется по меньшей мере с одной другой частицей указанной части.

Под «частицей, агломерированной по меньшей мере с одной другой частицей» понимают частицу, которая присоединяется или сливается по меньшей мере с одной другой частицей, образуя таким образом агломерат, т.е. не монолитный комплекс.

Под выражением «в существенной части указанной композиции частица указанной части агломерируется по меньшей мере с одной другой частицей указанной части» понимают, что существует часть композиции, в которой частица указанной части агломерируется по меньшей мере с одной другой частицей указанной части, так что большая часть наиболее мелких частиц указанной композиции агломерируется, склеивается или сливается с другими частицами композиции так, что остается не более 10% мелких частиц композиции размером меньшей 100 мкм.

Изобретение также относится к использованию порошкообразной композиции, такой как описана выше, для корма животных.

Изобретение также относится к способу получения порошкообразной композиции частиц, состоящей главным образом из комплекса, в частности, соли, состоящего из кислоты или соответствующего аниона и по меньшей мере одного металла или соответствующего катиона металла, при этом указанный способ содержит стадию приведения в контакт указанной кислоты с минеральным источником указанного металла или соответствующего катиона в сушильной башне путем распыления в целях образования указанного комплекса, в частности указанной соли и инициировать его осаждение.

Неожиданно авторы обнаружили, что кинетика указанного осаждения совершенно совместима со способом сушки путем распыления несмотря на то, что продолжительность контакта не превышает нескольких минут, даже главным образом составляет меньше минуты.

Авторы также неожиданно констатировали, что способ по изобретению дает возможность получения большого количества сухого экстракта реакционной смеси, без забивки, причем указанную реакционную смесь получают путем приведения в контакт указанной кислоты с минеральным источником указанного металла или соответствующего катиона.

Способ по изобретению позволяет получать указанную порошкообразную композицию после осаждения указанного комплекса и сушки указанной порошкообразной композиции, несмотря на экспоненциальное повышение вязкости в процессе указанного осаждения.

Кроме того, по окончании способа по изобретению полученная порошкообразная композиция с хорошим гранулометрическим составом поддается прямой обработке, где возможность повторного использования в рамках формования порошкообразной композиции, такого, которое осуществляет специалист в многоступенчатой колонне, не ухудшает ни производительность, ни качество продукта, полученного способом, благодаря чему способ является очень надежным и имеет высокую производительность.

Под поддающейся прямой обработке композицией понимают композицию, текучесть которой обеспечивает обработку, перемещение, загрузку и разгрузку.

Наконец, поскольку сушка путем распыления происходит очень быстро, никакого потемнения не происходит, как это часто наблюдается в продуктах, уже находящихся в продаже или полученных другими способами.

Под сушкой путем распыления по изобретению понимают способ сушки реакционной смеси, полученной путем приведения в контакт указанной кислоты с минеральным источником указанного металла или соответствующего катиона, путем распыления указанной смеси в потоке горячего воздуха при помощи распылительных устройств, таких как форсунки, турбины или вращающиеся диски. Сушка и перенос воды происходят путем перемещения в воздухе в результате разницы давления пара между образовавшимися капельками и воздухом на поверхности капелек.

Следует отметить, что сушкой путем распыления реакционной смеси в настоящем изобретении называется сушка путем реактивного распыления.

Различные устройства дают возможность осуществлять сушку путем реактивного распыления по изобретению. В качестве примера устройства для сушки распылением можно назвать одноступенчатые сушильные башни, toll form, с внутренним или внешним слоем псевдоожиженного воздуха типа многоступенчатой башни, хорошо известные специалисту.

Например, в одноступенчатой сушильной башне с испарительной мощностью 10 кг/час стехиометрическая смесь кислоты, например, НМТВА, в водной среде и источника металла или катиона, например, извести, суспендированной в воде, с соответствующими расходами от 2 до 7 кг/час при температуре ввода от 180 до 100°С и температуре выхода от 150 до 65°С, можно получить от 1 до 10 кг/час порошкообразной композиции по изобретению.

Указанное устройство, позволяющее осуществлять сушку путем реактивного распыления по изобретению, необязательно содержит дополнительное устройство, распыляющее агент, предотвращающий агломерацию, например, дозатор порошка.

Изобретение также относится к способу получения порошкообразной композиции частиц, таких как описаны выше, состоящих главным образом из комплекса, в частности, соли, образованного кислотой или соответствующим анионом и по меньшей мере одним металлом или соответствующим катионом металла, причем указанный способ включает стадию приведения в контакт указанной кислоты с минеральным источником указанного металла или соответствующего катиона в сушильной башне путем распыления для образования указанного комплекса, в частности, указанной соли, и инициации его осаждения,

при этом указанную кислоту или соответствующий анион выбирают из группы, содержащей 2-гидрокси-4-метилтиобутановую кислоту (НМТВА), метионин, аспарагиновую кислоту, альгиновые кислоты, пектиновые кислоты и соответствующие анионы, в частности, 2-гидрокси-4-метилтиобутаноат, метиониат, аспартат, альгинаты и пектинаты,

при этом указанный металл или катион металла является двухвалентным или трехвалентным,

причем указанная час