Способ получения политиокарбонилфторида
Патент 265442
Авторы
Классы МПК
Способ получения политиокарбонилфторида
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
265442
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19, IX.1968 (№ 1272939/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09.111.1970. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 1.Х.1970
Кл. 39с, 25/01
МПК С 081
УДК 678.743 2(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
I . Авторы изобретения В. А, Губанов, l0. С. Варшавский, И. М. Долгопольский, и Ц. Б. Бретике (! б
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИТИОКАРБОНИЛФТОРИДА (6 5)Ж
НЬ д } р Р(сон ) или (С,Н )зР Ci г (ойдо)з
ДЬ ф (СеНз)зР С1 Р(СзН )з
Г, P (CeHs)s (C„Hs)з1, - б
«Г 1 Р(Се1 з)з
) >" з 3
Изобретение относится к способу получения политиокарбонилфторида.
Известен способ получения политиокарбонилфторида путем полимеризации тиокарбонилфторида в присутствии алкоксидов алюминия или титана.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора применяют комплексные соединения родня формулы
Это позволяет расширить ассортимент катализаторов полимеризации, а также вести процесс в присутствии сероокиси углерода, содержащейся в мономере.
С целью регулирования молекулярного веса полимера к указанным родиевым комплексам добавляют алюминийорганическое соединение формулы А)К Х, где К вЂ” С41-4; Х вЂ” С Н,, Н, С1. прн соотношении алюминий: родий от 1: 1 до
10: 1.
П р и M е р 1. В стеклянную ампулу со 100 лтл толуола вносят 0,111 г (0,00012 люль) комплексного соединения формулы
Rh (СсНь) зС1
5 и приготовленный таким образом инициатор замораживают жидким азотом. Далее к нему добавляют 5 г тиокарбонилфгорида, после чего температуру повышают до — 78 С и выдерживают при этой температуре 18 час. Получен10 ный полимер осаждают этанолом, обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты, а затем отмывают этанолом до тех пор, пока экстракт не станет бесцветным. Полимер сушат при 100 С и давлении P — 10 лсл рт. ст. Выход
15 полимера 3,85 г, т з0 (хлороформ) 1,62.
П р и мер 2. В стеклянную ампулу с 50 лл толуола вносят 0,06 г (0,0000345 люль) комплексного соединения родия формулы
После замораживания жидким азотом к приготовленному катализатору добавляют 3 г тиокарбонилфторпда и проводят реакцию в условиях, описанных в примере 1.
Получают 1,2 г полимера, т)зс (хлороформ)
30 1,23.
265442
IC 1 )ьР
-11)
11),,1ь (с,н.Ь
Составитель С. Б. Ерофеева
Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Левина Корректор Л. С. Веденеева
Заказ 2759/19 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета ro делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2
Прим ер 3. В стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,15 г (0,000165 гиоль) комплексного соединения родня формулы (СвНь)зР Р (СвНь)з
Rh (С вНь)зР С1 и 0,0237 г (0,000167 моль) Al (С4Нв)2Н, растворенного в 0,3 мл гексана. После замораживания жидким азотом к нему добавляют 4 г тиокарбонилфторида и проводят реакцию в условиях, описанных в примере 1. Получают
3,4 г полимера, чав (хлороформ) 2,04.
Пример 4. В стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,15 г (0,00016 моль) комплексплексного соединения родня формулы (СвНь)зР г Р (СвНь)з .Rh (С,Нь)зР Сl и 0,1675 г -(0,000835 моль) А1 (СьНв) з. После замораживания жидким азотом к нему добавляют 4,2 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1. Получают 3,57 г полимера т(ав (хлороформ) 3,40.
Пример 5. В, стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,1511 г (0,000167 моль) комлексного соединения родия формулы (СвНь)зР; Р(СвНь)з ,Rh (Свнь)ЗР Сl
Затем к раствору комплекса родия в толуоле добавляют 0,0297 г (0,000167 моль)
Al (С4Нв) 2Сl и после замораживания жидким азотом — 3,8 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1. Получают 2,85 г полимера, т(зв (хлороформ) 0,99.
Пример б. В стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,15 г (0,000165 моль) комплексного соединения родия формулы (С,Н,),Р..Р (СвНь)з ,Rh
С1 Р (СвНь)з
Затем к раствору комплекса родня в толуоле добавляют 0.11 г (0,000835 моль) А1К2Н, а
10 после замораживания жидким азотом — 4 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1, Получают 3,63 г полимера, т(зв (хлороформ) 2,78.
Предмет изобретения
1. Способ получения политиокарбонилфторида путем полимеризации тиокарбонилфторида в среде инертного растворителя в присутствии
20 катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют комплексные соединения родня формулы (Cв Нз)аР C 1- Р(С6Нь/з =.„,.- - „,; (Се Нь) зР --С1 1 (Сень)з,85 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса полимера, процесс проводят в присутствии алюминийорганического соединения A(RgX, где
R — С4Нв, Х вЂ” C4Hg, Н, С1, при соотношении
40 алюминий: родий от 1: 1 до 10: 1.