Способ получения кремнийсодержащих полимеров ферроцепа

Способ получения кремнийсодержащих полимеров ферроцепа

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

оюз Сопетскик

Социалистичпскит

Республик

К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕПЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельсгва . и

3 а явлено 20.V.1968 (№ 1242242,123-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки ¹

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08g

УДК 678.84(088.8) Приоритет

Опубликовано 09.lll.1970. Бюллетень ¹ 10

Дата опуоликования описания 16Л !.1970

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИМЕРОВ ФЕРРОЦЕНА

Предлагаемый способ относится к получению полимеров ферроцена, в частности кремнийсодержащих полимеров фсрроцсна.

Известен мпогостадийный способ получения кремнийсодерхкащих полимеров ферроцена, требующий предварительного синтеза циклопентадиенильных соединений кремния, н-бутиллития, способ длительный.

Для упрощения процссса предлагается способ синтеза кремнийсодержащих поли„еров ферроцсна, по которому проводят поликонденсацпю 1, -дигалоидмеркурферроцена с дизамещенными силанами при температуре от 20 до 150 С. Полученные полимеры представляют собой порошкообразные или смоли. стые вещества от светло-желтого до черного цвета, плавящиеся при различных тсмператуpav. Выход продукта 65- — 97% от теоретического.

П р н м е р 1. Смесь 2 г 1,! -дихлормеркурферроиена и 30 лл свежепсрсгнанного диметилдихлорсилана перемешивают в токе азота

4 «ас при комнатной температуре. Гlо окончании реакции смесь отфильтровывают от не вошедшего в реакцию диметилди хлоре 1лана, осадок промь1вают сернь1м эфиром до отрицательной реакции на ион ртути, затем остаток кипятят непродолжительное время с 10 jIIной соляной кислотой для перевода непрореагировавшег:I 1,1 -дихлормеркурферроцена в ферроцеп. При этом не обнаружено непрореагпровавшего 1,! -дихлормеркурферроцена, т. е. реакция прошла нацело. Остаток, согласно анализам соответствует продукту состава

1р Вы шслсно для С Н „Ге2НдЬ4С1,IIjII. С 38,1;

Н 3,7; Ге 14,8; Hg 26,6; Si 7,4; Cl 9,4.

Найдено, с1с: С 37,9; Н 3,62; Ге 14,67; Hg

24,6; Si 7,25; Cl 9,7.

Г!родукт представляет собой порошкообраз15 нос всщсство желтого цвета, нс плавящееся, а лишь темнеющее при температуре выше

150 С, слаборастворнмое в днмстилформамидс и нсрастворимое в других органических растворителях. Выход почти количественный.

20 П р и м с lI 2, Смесь ? г 1.1 -дпхлормеркурферроцсна и 30 л1л свс>ксперегнавного диметнлдихлорсилана перемешивают в токе азота при температуре кипения дпметилдихлорсилана (80 С) в течение 4 «ас. Рсак«IIoIIIIv Io

25 cAIBcI Об!3 11 ба тын а1от Гог 13 cII0 мстодн кс, приведенной в примере 1. В рез,льтате обработки продуктов реакции нспрореагировавшсго

1,1 -днхлормсркурферроцсна не обнаружено, т. с. реакция прошла нацело. Почти с количсЗр стьс1гным выходом получают продукт, содер265444 На

20 (Нв

CH.

Предмет из о бр ете ни я

Составитель В. Комарова

Редактор Л. К. Ушакова Текред Т. П. Курилко Корректор Н. С. Сударенкова

Закан 1590 7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам ивоорстсннй tt откры.нй нри Совете Министров СССР

Москва )К-35, Раушская нао., к -1,,5

Типография, пр. Сапунова, 2 жащий последовательно чередующиеся звенья.

Вычислено для С Н,4FeSi, %: С 28,1, Н, 9,7; Fe 10,9; Si 5,46.

Найдено, %: С 27,9; Н 9,4; Fe 10,6; Si 5,37.

Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество серого цвета, не растворимое ни в органических растворителях, ни в концентрированной соляной кислоте; продукт не плавится, не темнеет при 240 С, чернеет при 360 С.

Пр им ер 3. Смесь 2 г 1,1 -дихлормеркурферроцена и 30 мл свежеперегнанного диметилдихлорсилана нагревают в автоклаве при температуре 150 С в течение 4 час. Реакционную смесь обрабатывают согласно методике, приведенной в примере 1. В результате ооработки продуктов реакции непрореагировавшего 1,1 -дихлормеркурферроцена не обнару>кено. Полученный продукт содержит последовательно чередующиеся звенья

Вычислено для Ci H FeSi, %: С 28,1; Н 9,7;

Ге 10,9; Si 5,46.

Найдено, в/p С 29,3; Н 9,63; Ге 10,79;

Si 551, Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество черного цвета, нс растворимое ни в органических растворитслях, ни в концентрированной соляной кислоте, продукт не плавится до 500 С.

П р им ер 4. Смесь 2 г 1,1 -дихлормеркурферроцена и 5 лил свежеперегнанного диметилдихлорсилана нагревают в автоклаве при температуре 150 С в течение 4 час. Реакционную смесь обрабатывают согласно методике, приведенной в примере I. При кипении продукта реакции с 10>/о-ной соляной кислотой

Т0 пепрореагировавший 1,1 -дихлормеркурферроцен переводят в ферроцен, который отделяют экстракцией петролейным эфиром. Полимер получают с выходом 76% от теоретического. Согласно анализам продукт содержит

15 последовательно череду1ощцеся звенья

Вычислено для CiqH FeSi, %: С 28,1; Н 9,7;

Ге 10,9; Si 5,46.

25 Найдено, %: С 27,84; Н 9,6; Fe 10,83; Si 5,8.

Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество черного цвета, свойства его аналогичны свойствам продукта, полученного в примере 3.

35 Способ получения крсмнийсодери ащих полимеров ферроцена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса синтеза, 1,1 -дигалоидмеркурферроцен подвергают поликопдецсации с дизамещенными силанами при

40 температуре от 20 до 150 С.