Каучуковая композиция с превосходной ударной прочностью при низкой температуре

Каучуковая композиция с превосходной ударной прочностью при низкой температуре

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к новой композиции полипропилена, содержащей гетерофазный сополимер пропилена с мультимодальным распределением сомономера в каучуковой фазе, к их получению наряду с применением в изделиях, получаемых литьем под давлением.

Сополимеры пропилена могут иметь множество применений. Например, сополимеры пропилена используют в области детской безопасности (автокреслах для детей, детских прогулочных колясках, ходунках), игрушках и контейнерах повышенной прочности, где ударная прочность играет важную роль не только при комнатной температуре, но также и при пониженной температуре. Также наряду с жесткостью важную роль играют технологические характеристики таких сополимеров пропилена. К сожалению, эти желаемые свойства противоречат друг другу, то есть улучшение одного свойства происходит за счет ухудшения других свойств.

Следовательно, объект настоящего изобретения относится полимерному материалу для литья под давлением, который обладает в высшей степени подходящими механическими свойствами и дополнительно в высшей степени желательными технологическими характеристиками для получения литых под давлением изделий.

Находка настоящего изобретения состоит в том, что объекты могут быть достигнуты за счет композиции пропилена с достаточно высокой скоростью течения расплава, где указанный сополимер пропилена имеет мультимодальное распределение сомономера в каучуковой фазе.

Следовательно, настоящее изобретение относится к композиции полипропилена, содержащей, предпочтительно состоящей из:

(а) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), содержащего:

- матрицу (М), представляющую полипропилен (РР), и

- эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М), указанный эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) содержит:

первую фракцию эластомерного сополимера этилена и пропилена (ЕС1) и

вторую фракцию эластомерного сополимера этилена и пропилена (ЕС2),

где эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) представляет фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО),

где дополнительно

(a1) указанный гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) имеет скорость течения расплава MFR₂ (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 3,0 до 9,0 г/10 минут,

(а2) эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) имеет характеристическую вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1628-1 (при и температуре 135°С в декалине), в пределах от 2,80 до 4,80 дл/г и содержание сомономера в пределах от 38,0 до 58,0 мол. %,

где дополнительно

(а3) гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) удовлетворяет неравенству (I)

,

где

С(ЕС1) - содержание этилена [в мол. %] первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1); и

С(ЕС) - содержание этилена [в мол. %] эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС);

(b) нуклеирующий агент, предпочтительно полимерный нуклеирующий агент;

(c) необязательно неорганический наполнитель; и

(d) необязательно дополнительные добавки, отличающиеся от неорганического наполнителя и нуклеирующего агента.

Соответственно, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению является мультимодальным, предпочтительно бимодальным относительно распределения сомономеров в диспергированной фазе (эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС)). Содержание сомономера в каждой из первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1) и второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2) может быть измерено, или первая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС1) и смесь первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1) и второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2) могут быть измерены и рассчитана вторая фракция сополимера этилена и полипропилена (ЕС2). Расчет содержания сомономеров приведен ниже в части «Примеры».

Используемые в описании настоящей патентной заявки термины «эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС)», «фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS) гетерофазного сополимера пропилена», «диспергированная фаза» и «этилен-пропиленовый каучук» означают одно и тоже, то есть взаимозаменяемы.

Предпочтительно композиция полипропилена содержит по меньшей мере 70 масс. % гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), более предпочтительно по меньшей мере 85 масс. % гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), еще более предпочтительно по меньшей мере 90 масс. % гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) и наиболее предпочтительно по меньшей мере 95 масс. % гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО).

Композиция полипропилена может содержать другой полимерный компоненты) дополнительно к гетерофазному сополимеру пропилена (НЕСО). В по существу предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) представляет единственный полимерный компонент, присутствующий в композиции полипропилена. При этом следует понимать, что нуклеирующий агент, необязательный неорганический наполнитель и другие необязательные добавки могут быть добавлены в композицию полипропилена в форме маточного раствора, содержащего полимер-носитель. Однако необязательный полимер-носитель(и) любого маточного раствора(ов) нуклеирующего агента, необязательного неорганического наполнителя или, соответственно, необязательной дополнительной добавки(ок) рассчитывают от общего количества (как указано выше или ниже) указанного нуклеирующего агента, указанного неорганического наполнителя или, соответственно, указанной необязательной дополнительной добавки(ок), присутствующей в композиции полипропилена.

Композиция полипропилена предпочтительно имеет:

- температуру плавления Тm в пределах от 162 до 170°С, более предпочтительно в пределах от 164 до 168°С, как определено при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) согласно ISO 11357 / part 3 / method С2;

и/или предпочтительно и

- температуру кристаллицазии Тс в пределах от 128 до 135°С, более предпочтительно в пределах от 129 до 133°С, как определено при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) согласно ISO 11357 / part 3 / method С2.

Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) композиции полипропилена по настоящему изобретению подвергся процессу зародышеобразования при использовании нуклеирующего агента (b) (также приведенный в описании настоящей патентной заявки ниже как «нуклеирующий агент»).

Предпочтительно зародышеобразование гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) проводят при использовании полимерного нуклеирующего агента. Следовательно, предпочтительно нуклеирующий агент представляет полимерный нуклеирующий агент. Еще более предпочтительно полимерный нуклеирующий агент представляет альфа-нуклеирующий агент, более предпочтительно полимерный альфа-нуклеирующий агент представляет, например, винилциклоалкановый полимер и/или винилалкановый.

Указанный полимерный нуклеирующий агент может быть введен в композицию при использовании перемешивания или во время полимеризации гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), предпочтительно полимерный нуклеирующий агент вводят в композицию предварительной полимеризацией катализатора, используемой для получения части или всего гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО).

Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) состоит из:

- матрицы (М), представляющей полипропилен (РР),

- эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС), диспергированного в указанной матрице (М); и

- нуклеирующего агента (b), предпочтительно полимерного нуклеирующего агента, как описано более детально ниже.

Предпочтительно конечная скорость течения расплава гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) регулируют в процессе полимеризации. Соответственно, полученный в реакторе гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) имеет скорость течения расплава, как указано выше или как указано ниже в формуле изобретения. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин «полученный в реакторе гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО)» означает, что скорость течения расплава гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) не модифицировалась намеренно проведением пост-обработки. Соответственно, в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) не подвергался висбрекингу при использовании перекиси. Соответственно, скорость течения расплава повышена не за счет укорачивания длины цепи гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), входящего в состав в композиции полипропилена по настоящему изобретению при использовании перекиси. Следовательно, предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) (и, следовательно, также композиция полипропилена) не содержит какой-либо перекиси и/или продуктов ее распада.

Неожиданно авторы настоящего изобретения обнаружили, что комбинация скорости течения расплава, мультимодальности, такой как бимодальность относительно распределения сомономеров в диспергированной фазе и присутствие нуклеирующего агента обеспечивает композицию полипропилена с неожиданно высокими ударными свойствами (как выражено через ударную прочность по Шарпи с надрезом) без ухудшения его жесткости. Дополнительно, комбинация свойств обеспечивает преимущественные технологические характеристики, делающие композицию полипропилена очень желательной для применения в изделиях, полученных литьем под давлением, а именно превосходной текучестью и неожиданно высокой температурой кристаллизации, такие свойства значительно сокращают время цикла получения литьем под давлением изделий, получаемых литьем под давлением.

Предпочтительно композиция полипропилена и/или гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), предпочтительно обе, имеет/имеют скорость течения расплава MFR₂ (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 3,5 до 8,0 г/10 минут, более предпочтительно в пределах от 4,0 до 8,0 г/10 минут.

Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению содержит помимо пропилена также сомономеры. Предпочтительно сополимер пропилена содержит помимо пропилена этилен и/или С₄-С₁₂ альфа-олефины. Соответственно, используемый в описании настоящей патентной заявки термин «сополимер пропилена» по настоящему изобретению относится к полипропилену, содержащему, предпочтительно состоящему из единиц, получаемых из:

(a) пропилена

и

(b) этилена и/или С₄-С₁₂ альфа-олефинов, предпочтительно этилена.

Следовательно, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например, сомономеры, такие как этилен и/или С₄-С₁₂ альфа-олефины, в частности этилен и/или С₄-C₈ альфа-олефины, например, l-бутен и/или l-гексен. Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению содержит, по существу состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, l-бутена и l-гексена. Более предпочтительно сополимер пропилена по настоящему изобретению включает помимо пропилена единицы, получаемые из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению содержит помимо пропилена только единицы, получаемые из этилена.

По определению фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), по настоящему изобретению рассматривается, как эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС). Соответственно, делается ли ссылка в описании настоящей патентной заявки на содержание этилена и/или характеристическую вязкость эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС), подразумевается содержание этилена и характеристическая вязкость, соответственно, фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО).

Как указано выше, первая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС1) и вторая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС2), содержащиеся в эластомерном сополимере этилена и полипропилене (ЕС), содержат сомономеры этилена, предпочтительно в первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1) и второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2), единственным сомономером является только этилен, более предпочтительно этилен является единственным сомономером в эластомерном сополимере этилена и полипропилена (ЕС).

По существу предпочтительно эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) состоит из первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1) и второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2), где дополнительно первая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС1) и вторая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС2) состоят только из пропилена и этилена.

Матрица (М), представляющая полипропилен (РР), предпочтительно состоит из пропилена и необязательно таких мономерных единиц, как этилен и/или С₄-С₁₂ альфа-олефины, более предпочтительно этиленовых мономерных единиц, еще более предпочтительно матрица (М), представляющая полипропилен (РР), представляет гомополимер пропилена. Матрица (М) указана в описании настоящей патентной заявки, как полипропилен (РР). Следовательно, в одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения матрица (М) представляет гомополимер пропилена (Н-РР).

Полипропилен (РР), такой как гомополимер пропилена (Н-РР), может быть получен в разных реакторах и, следовательно, он может содержать по меньшей мере две фракции, более предпочтительно состоит из двух фракций, например, первой фракции полипропилена (РР1), предпочтительно указанная первая фракция полипропилена (РР1) представляет первую фракцию гомополимера пропилена (Н-РР1), и второй фракции гомополимера пропилена (РР2), предпочтительно указанная вторая фракция гомополимера пропилена (РР2) представляет вторую фракцию гомополимера пропилена (Н-РР2). В одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения указанные две фракции имеют одинаковое содержание сомономера и одинаковую скорость течения расплава MFR₂ (230°С).

Дополнительно, следует понимать, что гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) предпочтительно имеет содержание сомономера в очень специфических пределах. Следовательно, требуется, чтобы содержание сомономера, предпочтительно содержание этилена сополимера пропилена составляло в пределах от 15,0 до 25,0 мол. %, предпочтительно в пределах от 16,0 до 23,0 мол. % и наиболее предпочтительно в пределах от 17,0 до 22,0 мол. %.

Как указано выше, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) согласно настоящему изобретению является мультимодальным, предпочтительно бимодальным относительно содержания этилена в эластомерном сополимере этилена и полипропилена (ЕС) в виду присутствия эластомерного сополимера этилена и фракций полипропилена (ЕС1) и (ЕС2), которые содержат различные количества этилена. Еще более предпочтительный эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) является бимодальным с точки зрения содержания этилена. Следовательно, предпочтительно эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) состоит из эластомерного сополимера этилена и фракций полипропилена (ЕС1) и (ЕС2). В одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) представляет только фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), присутствующую в композиции полипропилена. Следовательно, в этом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения фракция, растворимая в холодном ксилоле, композиции полипропилена и гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) представляет одну и ту же.

Соответственно, предпочтительно общее содержание этилена эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС) отличается от содержания этилена первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1). Еще более предпочтительно общее содержание этилена [в мол. %] сополимера этилена и полипропилена (ЕС) выше, чем содержание этилена [в мол. %] в первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1). Следовательно, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) удовлетворяет неравенству (I)

,

где

С(ЕС1) - содержание этилена [в мол. %] первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1); и

С(ЕС) - содержание этилена [в мол. %] эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС.)

Содержание этилена первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1) легко может быть определено в процессе получения. В случае простого механического перемешивания определяют свойства полимера, образующего первый эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС1) в композиции. В случае смешивания в реакторе, то есть, где отдельные фракции (которые могут включать матрицу) получают в последовательных реакторах, определяют свойства полимера, полученного после получения первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1). Это может быть легко достигнуто разделением части полимера для проведения анализа перед подачей на последующую стадию. По определению, в случае смешивания в реакторе, первая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС1) представляет фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), после получения матрицы и первой эластомерной фракции гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО). Соответственно, фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), смеси матрицы и первой эластомерной фракции рассматривается, как первая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС1). Следовательно, свойства, например, содержание этилена и характеристическая вязкость, фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) смеси матрицы (М) и первой эластомерной фракции гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) рассматриваются, как свойства первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1).

Указанное выше в равной степени относится ко второму эластомерному сополимеру этилена и полипропилена (ЕС2). Соответственно, в случае простого механического смешивания определяют свойства полимера, образующего второй эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС2) в композиции. В случае смешивания в реакторе, определяют свойства полимера, полученного перед и после получения второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2) и рассчитывают такие свойства, как содержание этилена или характеристическую вязкость. Чтобы иметь более точные свойства, например, содержание этилена и характеристическая вязкость фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), полимерной смеси, полученной перед или после получения второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2), определяют и затем рассчитывают такие свойства, как содержание этилена и характеристическая вязкость, второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2).

Расчет содержания сомономера и расчет характеристической вязкости приведены ниже в части «Примеров».

Предпочтительно первая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС1) имеет содержание сомономера в пределах от 30,0 до 50,0 мол. %, более предпочтительно в пределах от 35,0 до 48,0 мол. % и наиболее предпочтительно в пределах от 37,0 до 45,0 мол. %.

Вторая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС2) предпочтительно имеет содержание сомономера в пределах от 42,0 до 60,0 мол. %, более предпочтительно в пределах от 47,0 до 60,0 мол. % и наиболее предпочтительно в пределах от 50,0 до 58,0 мол. %.

Эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) предпочтительно имеет содержание сомономера в пределах от 38,0 до 58,0 мол. %, более предпочтительно в пределах от 42,0 до 50,0 мол. % и наиболее предпочтительно в пределах от 45,0 до 50,0 мол. %.

Как указано выше, предпочтительно общее содержание этилена эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС) отличается от содержания этилена первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1). Следовательно, как правило, и предпочтительно содержание этилена первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1) отличается от содержания этилена второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2), в частности, в случае когда эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) состоит из эластомерного сополимера этилена и полипропиленовых фракций (ЕС1) и (ЕС2).

Предпочтительно удовлетворяется следующее неравенство Iа, более предпочтительно неравенство Ib, еще более предпочтительно неравенство (Ic)

,

где

С(ЕС1) - содержание этилена [в мол. %] первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1); и

С(ЕС) - содержание этилена [в мол. %] эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС).

В другом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения общее содержание этилена [в мол. %] второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2) выше, чем содержание этилена [в мол. %] первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1). Следовательно, предпочтительно сополимер пропилена удовлетворяет неравенству (II), более предпочтительно неравенству (IIа), еще более предпочтительно неравенству (IIb), еще более предпочтительно неравенству (IIс),

Mol. % - мол. % где

С(ЕС1) - содержание этилена [в мол. %] первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1); и

С(ЕС2) - содержание этилена [в мол. %] второй эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС2).

В по существу предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) представляет только фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), присутствующую в композиции полипропилена, и состоит из фракций эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС1) и (ЕС2), при этом первая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС1) предпочтительно имеет содержание сомономера в пределах от 37,5 до 42,5 мол. %, а вторая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС2) имеет содержание сомономера в пределах от 50,0 до 58,0 мол. %.

Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) отвечает/удовлетворяет неравенству (III)

,

где

IV(EC1) - характеристическая вязкость (IV), измеренная согласно ISO 1628-1 (при температуре 135°С в декалине) [в дл/г], первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1); и

IV(EC) - характеристическая вязкость (IV), измеренная согласно ISO 1628-1 (при температуре 135°С в декалине) [в дл/г], эластомерного сополимера этилена и полипропилена (ЕС).

Как указано выше, в отношении содержания этилена, также характеристическая вязкость отдельных фракций может быть легко определена в процессе получения. Ссылка делается на информацию, приведенную в части определений терминов эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС), первый эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС1) и второй эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС2).

Предпочтительно первая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС1) имеет характеристическую вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1628-1 (при температуре 135°С в декалине), в пределах от 3,00 до 5,00 дл/г, более предпочтительно в пределах от 3,00 до 4,70 дл/г еще более предпочтительно в пределах от 3,00 до 4,50 дл/г и еще более предпочтительно в пределах от 3,80 до 4,40 дл/г.

Вторая эластомерная фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС2) предпочтительно имеет характеристическую вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1628-1 (при температуре 135°С в декалине), в пределах от 2,80 до 4,80 дл/г, более предпочтительно в пределах от 3,40 до 4,40 дл/г и наиболее предпочтительно в пределах от 3,60 до 4,20 дл/г.

Эластомерный сополимер этилена и полипропилена (ЕС) предпочтительно имеет характеристическую вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1628-1 (при температуре 135°С в декалине), в пределах от 2,70 до 4,70 дл/г, более предпочтительно в пределах от 3,00 до 4,70 дл/г и наиболее предпочтительно в пределах от 3,60 до 4,20 дл/г.

Предпочтительно в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО):

(a) массовое соотношение полипропилена (РР) к эластомерному сополимеру этилена и полипропилена (ЕС) [(РР)/(ЕС)] составляет в пределах от 85/15 до 60/40, более предпочтительно в пределах от 80/20 до 70/30;

и/или, предпочтительно и,

(b) массовое соотношение первой эластомерной фракции сополимера этилена и пропилена (ЕС1) ко второй эластомерной фракция сополимера этилена и пропилена (ЕС2) [(ЕС1)/(ЕС2)] составляет в пределах от 70/30 до 30/70 более предпочтительно в пределах от 70/30 до 50/50,

Предпочтительно в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО) полипропилен (РР):

(a) представляет гомополимер пропилена (Н-РР); и/или, предпочтительно и

(b) имеет скорость течения расплава MFR₂ (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 15,0 до 35,0 г/10 минут, более предпочтительно в пределах от 18,0 до 35,0 г/10 минут, еще более предпочтительно в пределах от 18,0 до 33,0 г/10 минут.

Используемый в описании настоящей патентной заявки термин гомополимер пропилена относится к полипропилену по существу состоящему из, то есть из более чем 99,7 масс. %, еще более предпочтительно по меньшей мере 99,8 масс. % пропиленовых единиц. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения в гомополимере пропилена определяются только пропиленовые единицы. Содержание сомономера может быть определено при использовании ¹³С ЯМР спектроскопии, как приведено ниже в Примерах.

Композиция полипропилена предпочтительно содержит:

(a) по меньшей мере 70 масс. % от общей массы композиции полипропилена гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО);

(b) по меньшей мере 1 часть на миллион нуклеирующего агента, предпочтительно по меньшей мере 1 часть на миллион полимерного нуклеирующего агента;

(c) в пределах от 0,5 до 2,0 масс. % от общей массы композиции полипропилена неорганического наполнителя; и

(d) в пределах от 0,02 до 5,0 масс. % от общей массы композиции полипропилена дополнительных добавок, отличающихся от неорганического наполнителя и нуклеирующего агента.

Неорганический наполнитель предпочтительно присутствует в количестве от 0,7 до 1,5 масс. %, более предпочтительно в количестве от 0,8 до 1.3 масс. % и наиболее предпочтительно в количестве от 0,9 до 1.2 масс. % от общей массы композиции полипропилена.

Неорганический наполнитель предпочтительно выбирают из слюды, волластонита, каолина, смектита, карбоната кальция, монтмориллонита, талька, филлосиликата или их смесей. Наиболее предпочтительным неорганическим наполнителем является тальк.

Для целей настоящего изобретения указанные выше соединения, то есть неорганический наполнитель и добавки, отличающиеся от неорганического наполнителя, не рассматриваются как нуклеирующие агенты.

Композиция полипропилена предпочтительно имеет:

(а) ударную прочность с надрезом по Шарпи (NIS), измеренную согласно ISO 179 1eA при температуре +23°С, в пределах от 40 до 70 кДж/м², более предпочтительно в пределах от 43 до 65 кДж/м², еще более предпочтительно в пределах от 45 до 65 кДж/м², более предпочтительно в пределах от 50 до 65 кДж/м², наиболее предпочтительно в пределах от 52 до 62 кДж/м²,

и/или, предпочтительно и

(b) ударную прочность с надрезом по Шарпи (NIS), измеренную согласно ISO 179 1eA при температуре -20°С, по меньшей мере 6,0 кДж/м², более предпочтительно в пределах от 7,0 кДж/м² до 15 кДж/м², еще более предпочтительно в пределах от 7,0 кДж/м² до 15 кДж/м² и наиболее предпочтительно в пределах от 8,0 кДж/м² до 15 кДж/м²,

и/или, предпочтительно и

(c) модуль упругости при растяжении, измеренный при температуре 23°С согласно ISO 527-1 (скорость ползуна 1 мм/минуту), по меньшей мере 950 мПа. Как правило модуль упругости при растяжении не превышает 2,000 мПа. Предпочтительно, модуль упругости при растяжении, измеренный при температуре 23°С согласно ISO 527-1 (скорость ползуна 1 мм/минуту) составляет в пределах от 970 до 1,300 мПа, более предпочтительно в пределах от 990 до 1,250 мПа.

Дополнительно к нуклеирующему агенту, который предпочтительно представляет полимерный нуклеирующий агент, более предпочтительно альфа-нуклеирующий агент, и необязательный неорганическому наполнителю композиция полипропилена, как указано в описании настоящей патентной заявки, может содержать, предпочтительно состоит из вплоть до 5,0 масс. % добавок (отличающихся от неорганического наполнителя и нуклеирующего агента), таких как антиоксиданты, поглотители кислот, УФ стабилизаторы, наряду с технологическими добавками, такими как добавки, снижающие трение, и агенты, препятствующие слипанию. Предпочтительно содержание добавок (без нуклеирующих агентов и неорганического наполнителя) составляет менее 3,0 масс. %, такое как менее 1,0 масс. % от общей массы композиции полипропилена. В случае присутствия добавки(ок), ее/их количество составляет по меньшей мере 0,02 масс. % от общей массы композиции полипропилена.

Композиция полипропилена предпочтительно содержит полимерный нуклеирующий агент, более предпочтительно альфа-нуклеирующий агент. Еще более предпочтительно композиция полипропилена по настоящему изобретению свободна от бета-нуклеирующих агентов. Альфа-нуклеирующие агенты предпочтительно выбирают из группы, состоящей из:

(i) солей монокарбоновых кислот и поликарбоновых кислот, например, бензоата натрия или третбутилбензоата алюминия и

(ii) дибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбит) и C₁-C₈-алкил-замещенных производных дибензилиденсорбита, таких как метилдибензилиденсорбит, этилдибензилиденсорбит или диметилдибензилиденсорбит (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден) сорбит), или нонит-замещенных производных, таких как 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-бис-O-[(4-пропилфенил)метилен]-нонит, и

(iii) солей диэфиров фосфорной кислоты, например, натрия 2,2'-метиленбис (4,6,-ди-трет- бутилфенил) фосфат или алюминий-гидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-t-бутилфенил)фосфат] и

(iv) винилциклоалканового полимера и винилалканового полимера (как описано более детально ниже), и

(v) их смесей.

Такие добавки, как правило, коммерчески доступны и описаны, например, в «Plastic Additives Handbook)), 5th edition, 2001 of Hans Zweifel.

Как указано выше, нуклеирующие агенты предпочтительно представляет полимерный нуклеирующий агент, более предпочтительно альфа-нуклеирующий агент, например, полимерный альфа-нуклеирующий агент.

Содержание (альфа)-нуклеирующего агента композиции полипропилена предпочтительно составляет вплоть до 5,0 масс. %. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения композиция полипропилена содержит не более чем 3000 частей на миллион, более предпочтительно в пределах от 1 до 2000 частей на миллион (альфа)-нуклеирующего агента, в частности выбранного из группы, состоящей из дибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбита), производного дибензилиденсорбита, предпочтительно диметилдибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден) сорбита), или нонит-замещенных производных, таких как 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-бис-O-[(4-пропилфенил) метилен]-нонита, винилциклоалканового полимера, винилалканового полимера и их смесей.

В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения композиция полипропилена содержит винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (VCH) полимер и/или винилалкановый полимер, в качестве предпочтительного альфа-нуклеирующего агента. Предпочтительно в этом варианте воплощения настоящего изобретения композиция полипропилена содержит винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (VCH) полимер и/или винилалкановый полимер, предпочтительно винилциклогексановый (VCH) полимер, вводят в гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) при использовании BNT технологии.

Нуклеирующий агент может быть введен как маточный раствор. Некоторые альфа-нуклеирующие агенты, то есть, как указано в описании настоящей патентной заявки, также могут быть введены при использовании BNT технологии, как указано ниже.

(Альфа-)нуклеирующий агент может быть введен в композицию полипропилена, например, во время процесса полимеризации гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) или может быть введен в композицию полипропилена в форме маточного раствора (MB), например, вместе с полимером-носителем.

В случае когда нуклеирующий агент вводят в композицию полипропилена в форме маточного раствора (MB), указанный нуклеирующий агент предпочтительно представляет полимерный нуклеирующий агент, который более предпочтительно представляет альфа-нуклеирующий агент, наиболее предпочтительно винилциклоалкан, такой как винилциклогексановый (VCH) полимер и/или винилциклоалкановый полимер, предпочтительно винилциклогексановый (VCH), как указано выше или ниже, он предпочтительно присутствует в количестве от не более чем 500 часть на миллион, более предпочтительно от 1 до 200 частей на миллион и еще более предпочтительно от 5 до 100 частей на миллион от общей массы маточного раствора (100 масс. %). В этом варианте воплощения настоящего изобретения более предпочтительно указанный маточный раствор присутствует в количестве не более чем 10,0 масс. %, более предпочтительно не более чем 5,0 масс. % и наиболее предпочтительно не более чем 3,5 масс. %, предпочтительное количество маточного раствора составляет в пределах от 1,5 до 3,5 масс. % от общего количества композиции полипропилена. Наиболее предпочтительно маточный раствор (MB) содержит, предпочтительно состоит из гомополимера или сополимера, предпочтительно гомополимера пропилена, который подвергся процессу зародышеобразования согласно BNT технологии, как указано ниже.

Предпочтительно нуклеирующий агент вводят в композицию полипропилена во время процесса полимеризации гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО). Нуклеирующий агент предпочтительно вводят в гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) проведением первой полимеризации указанного выше винилового соединения, предпочтительно винилциклоалкана, как указано выше или ниже, в присутствии каталитической системы, содержащей твердый каталитический компонент, предпочтительно твердый каталитический компонент Циглера-Натта, сокатализатор и необязательно внешний донор, и полученную реакционную смесь из полимера винилового соединения, предпочтительно винилциклогексанового (VCH) полимера, и каталитическую систему затем используют для получения гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО). Указанное выше введение полимерного нуклеирующего агента в гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) во время полимеризации указанного гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) указывают в описании настоящей патентной заявки, как BNT технология, как указано ниже.

Указанная полученная реакционная смесь в описании настоящей патентной заявки далее указывается взаимозаменяемо, как модифицированная каталитическая система.

Предпочтительно винилциклоалкан представляет винилциклогексановый (VCH) полимер, который вводят в сополимер пропилена при использовании BNT технологии.

Более предпочтительно в этом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения количество винилциклоалкана, такого как винилциклогексановый (VCH) полимер и/или винилциклоалкановый полимер, более предпочтительно винилциклогексановый (VCH) полимер в композиции полипропилена составляет не более чем 500 частей на миллион, более предпочтительно от 1 до 200 частей на миллион, наиболее предпочтительно от 5 до 100 частей на миллион.

Относительно BNT технологии ссылка делается на международные патентные заявки WO 99/24478,