Композиции с улучшенным ингибирующим уреазу действием, содержащие триамид (тио)фосфорной кислоты и другие соединения

Композиции с улучшенным ингибирующим уреазу действием, содержащие триамид (тио)фосфорной кислоты и другие соединения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение по существу относится к композициям с улучшенным ингибирующим уреазу действием, содержащим триамид (тио)фосфорной кислоты и другие соединения и к применению таких композиций в качестве добавки или покрывающего материала для азотосодержащих удобрений.

ОПИСАНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

Во всем мире, преобладающее и все более возрастающее количество азота, используемого в качестве удобрения, применяют в виде мочевины или содержащих мочевину удобрений. Однако сама по себе мочевина является одной из форм азота, который поглощается весьма незначительно, если поглощается вообще, будучи гидролизованным относительно быстро ферментом уреаза, который повсеместно присутствует в почве, с образованием аммиака и диоксида углерода. При определенных обстоятельствах, в этом процессе газообразный аммиак выделяется в атмосферу, а значит, растения уже больше не могут получать его из почвы, тем самым снижается эффективность от внесенных удобрений.

Известно, что коэффициент использования азота при применении содержащих мочевину удобрений, может быть улучшен путем распространения содержащих мочевину удобрений вместе с веществами, которые способны ингибировать или уменьшать ферментативное расщепление мочевины (для общего анализа, см. Kiss, S. , М. (2002) Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, ISBN 1-4020-0493-1, Kluwer Academic Publishers, Дордрехт, Нидерланды). Среди самых мощных ингибиторов уреазы известны триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты и триамиды N-алкилфосфорной кислоты, которые описаны, например, в ЕР 0 119 487.

Помимо этого, могут быть использованы смеси триамидов N-алкилтиофосфорной кислоты, таких как триамид N-(n-бутил)тиофосфорной кислоты (NBPT) и триамид N-(n-пропил)тиофосфорной кислоты (NPPT). Смеси и их получение описаны, например, в US 2010/218575 А1.

Эти ингибиторы уреазы описаны в Пат. США №4,530,714, например. Для того чтобы соединение данного класса было способно действовать в качестве ингибитора уреазы, сначала необходимо преобразование в соответствующую оксо-форму. Впоследствии эта форма взаимодействует с уреазой, вызывая ее ингибирование.

Целесообразно применять ингибиторы уреазы вместе с мочевиной на поверхности или в почву, так как благодаря этому имеется гарантия, что ингибитор вступает в контакт, вместе с удобрением, с почвой. Ингибитор уреазы может быть введен в мочевину, например, посредством его растворения в расплаве перед гранулированием или приллированием мочевины. Процесс такого рода описан, например, в Пат. США №5,352,265. Еще один вариант состоит в нанесении ингибитора уреазы на гранулы или приллы, например, в виде раствора.

Соответствующие способы нанесения, и пригодные растворители, описаны в US 2010/218575 А1, например. Другие пригодные добавки, например, амины, выбранные из метилдиэтаноламина, тетрагидроксипропилэтилендиамина, триметиламиноэтилэтаноламина, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-гександиамина, N,N',Nʺ-трис(диметиламинопропил)гексагидротриазина, и простого 2,2'-диморфолинилдиэтилового эфира, описаны в US 2011/0154874 А1.

Срок годности при хранении ингибитора уреазы имеет ограничения. Чем выше температура, тем короче срок хранения. Например, если мочевину хранят в тропических условиях, то большая часть ингибитора уреазы претерпевает разложение, в основном, примерно через четыре недели хранения. Если же ингибитор уреазы вводят в расплав мочевины, то разложение уменьшается. Для промышленного внедрения мочевину стабилизировали с ингибитором уреазы, тем не менее, часто очень важно применять ингибитор уреазы с мочевиной и хранить обработанное удобрение до времени его внесения в почву.

ЗАДАЧИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Одна из задач настоящего изобретения состояла в том, чтобы обеспечить композицию, содержащую триамид (тио)фосфорной кислоты, которая

(i) улучшает стабильность триамида(ов) (тио)фосфорной кислоты, и/или

(и) имеет относительно длительный срок хранения, в частности перед нанесением на или покрытием азотосодержащих удобрений, и/или

(iii) улучшает стабильность триамида (тио)фосфорной кислоты в частности при нанесении на или покрытии азотосодержащих удобрений, таких как мочевина, и/или

(iv) защищает триамид (тио)фосфорной кислоты нанесенный на или которым покрыты азотосодержащие удобрения, такие как мочевина от разложения или потери, и/или

(v) является приемлемой токсикологически, и/или

(vi) не имеет негативного воздействия на ингибирующее уреазу действие и/или активность триамида (тио)фосфорной кислоты, и/или

(vii) может быть легко и безопасно упакована, транспортирована и отправлена, даже в больших количествах,

(viii) является легкой и безопасной в обращении и ее можно применять для обработки, даже в больших количествах.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соответственно, была найдена композиция (Q1), которая содержит:

(A) смесь, содержащую по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)

R¹R²N-P(X)(NH₂)₂,

в которой

X означает кислород или серу;

R¹ означает C₁-С₂₀ алкил, С₃-С₂₀ циклоалкил, С₆-С₂₀ арил, или диалкиламинокарбонильную группу;

R² означает Н, или

R¹ и R² вместе со связывающим их атомом азота означают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 других гетероатома, выбранных из группы, которая включает азот, кислород и серу,

и

(B) ароматический спирт согласно общей формуле (II).

R¹¹-C(R¹²)(R¹³)-OH,

в количестве, более чем 10 мас. % (мас. % означает "процент по массе") в пересчете на общую массу композиции (Q1),

в которой

R¹¹ означает арил или алкиларил;

R¹² означает Н или алкил;

R¹³ означает Н или алкил.

Соответственно, была найдена другая композиция (Q2), которая содержит: (А) смесь, содержащую по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)

R¹R²N-P(X)(NH₂)₂,

в которой

X означает кислород или серу;

R¹ означает C₁-С₂₀ алкил, С₃-С₂₀ циклоалкил, С₆-С₂₀ арил, или диалкиламинокарбонильную группу;

R² означает Н, или

R¹ и R² вместе со связывающим их атомом азота означают 5- или 6-

членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 других гетероатома, выбранных из группы, которая включает азот, кислород и серу, и

(C) по меньшей мере один амин, выбранный из группы, которая включает

(С1) полимерный полиамин, и

(С2) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С₂-С₁₂ алкильные группы R²¹, причем по меньшей мере одна из групп R²¹ отличается от других групп R²¹, и

(С3) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокоси- или гидрокси-замещенные С₂-C₁₂ алкильные группы R²², причем по меньшей мере одна из групп R²² несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода и причем по меньшей мере одна из групп R²² отличается от другой группы(групп) R²², и

(С4) амин, содержащий по меньшей мере одну насыщенную или ненасыщенную С₈-С₄₀ алкильную группу R²³, и

(С5) насыщенный или ненасыщенный гетероциклический амин, содержащий по меньшей мере один атом кислорода в качестве кольцевого атома и который не содержит дополнительную алкоксигруппу.

Соответственно, была найдена еще другая композиция (Q3), которая содержит:

(А) смесь, содержащую по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)

R¹R²N-P(X)(NH₂)₂,

в которой

X означает кислород или серу;

R¹ означает C₁-С₂₀ алкил, С₃-С₂₀ циклоалкил, С₆-С₂₀ арил, или диалкиламинокарбонильную группу;

R² означает Н, или

R¹ и R² вместе со связывающим их атомом азота означают 5- или 6- членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 других гетероатома, выбранных из группы, которая включает азот, кислород и серу,

и

(D) по меньшей мере один амид согласно общей формуле (III)

R³¹CO-NR³²R³³

в которой

R³¹CO означает ацильный радикал, имеющий 1-22 атомов углерода,

R³² означает водород или алкил, и

R³³ означает водород или алкил, или

R³² и R³³ вместе со связывающим их атомом азота означают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 других гетероатома, выбранных из группы, которая включает азот, кислород и серу.

К тому же, был изобретен способ обработки почвы, включающий применение композиций согласно изобретению в почву в борозду и/или в виде междурядной подкормки и/или разбрасыванием.

Кроме того, было найдено применение композиций согласно изобретению в качестве добавки или покрывающего материала для азотосодержащих удобрений.

Предпочтительные варианты осуществления пояснены в формуле изобретения и описании. При этом понимается, что комбинации предпочтительных вариантов осуществления входят в объем притязаний настоящего изобретения.

Термин "по меньшей мере один" следует понимать как 1, 2, 3 или большее количество. Смесь, содержащая по меньшей мере один амин, относится, например, к смеси, содержащей 1, 2, 3 или большее количество аминов.

Термин "почва" следует понимать как природную массу, состоящую из живых (например, микроорганизмов (таких как бактерии и грибы), животных и растений) и неживой материи (например, минералов и органических веществ (например, органических соединений в различной степени разложения), жидкости, и газов), которая возникает на поверхности земли, и характеризуется почвенными горизонтами, которые отличаются от исходного материала в результате различных физических, химических, биологических и антропогенных процессов. С точки зрения сельского хозяйства, почва преимущественно рассматривается в качестве закрепителя и первичной питательной базы для растений (среды обитания растений).

Термин «удобрение» следует понимать как химические соединения, применяемые для стимулирования роста растений и плодов. Как правило, удобрения вносят или через почву (для поглощения корнями растений) или путем внекорневой подкормки (для поглощения через листья). Термин «удобрение» можно подразделить на две основные категории: а) органические удобрения (состоящие из разложившихся растений/остатков животных организмов) и б) неорганические удобрения (состоящие из химических веществ и минералов). Органические удобрения включают навоз, взвесь, вермикомпост, торф, морские водоросли, сточные воды и гуано. Также регулярно выращивают сидеральные культуры для добавления питательных веществ (в особенности азота) в почву. Промышленные органические удобрения включают компост, кровяную муку, костную муку и экстракты морских водорослей. Другими примерами являются ферментативно перевариваемые белки, рыбная мука и перьевая мука. Еще одним источником плодородия являются разложившиеся остатки растений прошлых лет. Кроме того, минералы природного происхождения, такие как фосфат горных пород, сульфат калия и известняк также считаются неорганическими удобрениями. Неорганические удобрения обычно изготавливают посредством химических процессов (таких как процесс Хабера-Боша), также с использованием встречающихся в природе отложений, наряду с их химическим преобразованием (например, концентрированный тройной суперфосфат). Природные минеральные удобрения включают чилийский нитрат натрия, фосфат горных пород и известняк.

«Навоз» представляет собой органическое вещество, используемое в качестве органического удобрения в сельском хозяйстве. В зависимости от его структуры, навоз можно разделить на жидкий навоз, полужидкий навоз, устойчивый или твердый навоз и соломистый навоз. В зависимости от его происхождения, навоз можно разделить на навоз, полученный из животных или растений. Общие формы животного навоза включают фекалии, мочу, фермерскую взвесь (жидкий навоз) или стойловый навоз (FYM) тогда как FYM также содержит определенное количество растительного материала (как правило, соломы), который может быть использован в качестве подстилки для животных. Можно использовать навоз таких животных как лошади, крупный рогатый скот, свиньи, овцы, куры, индейки, кролики и гуано морских птиц и летучих мышей. Нормы расхода животного навоза при использовании в качестве удобрения сильно зависят от происхождения (вида животных). Растительный навоз может быть получен из любого вида растений, тогда как растение также может быть выращено однозначно с целью его вспашки (например, бобовые растения), таким образом улучшая структуру и плодородие почвы. Кроме того, растительное вещество, применяемое в качестве навоза, может включать в себя содержимое рубца жвачных животных после забоя, хмелевую дробину (оставшуюся от пивоварения) или морские водоросли.

Композиции согласно изобретению в дальнейшем относятся к композициям (Q1), (Q2), и (Q3). Композиция (Q1) содержит компоненты (А) и (В) - последний в количестве, более чем 10 мас. % в пересчете на общую массу (Q1) - и необязательно дополнительные компоненты, которые описаны ниже. Композиция (Q2) содержит компоненты (А) и (С) и необязательно дополнительные компоненты, которые описаны ниже. Композиция (Q3) содержит компоненты (А) и (D) и необязательно дополнительные компоненты, которые описаны ниже.

В соответствии с изобретением, композиции (Q1), (Q2), и (Q3) содержат - в качестве одного из своих основных компонентов -

(А) смесь, содержащую по меньшей мере один триамид (тио)фосфорной кислоты согласно общей формуле (I)

R¹R²N-P(X)(NH₂)₂,

в которой

X означает кислород или серу;

R¹ означает C₁-С₂₀ алкил, С₃-С₂₀ циклоалкил, С₆-С₂₀ арил, или диалкиламинокарбонильную группу;

R² означает Н, или

R¹ и R² вместе со связывающим их атомом азота означают 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный гетероциклический радикал, который необязательно содержит 1 или 2 других гетероатома, выбранных из группы, которая включает азот, кислород и серу.

X в общей формуле (I) соединения (А) означает предпочтительно серу.

R¹ в общей формуле (I) соединения (А) означает предпочтительно C₁-C₂₀-алкил, более предпочтительно C₁-С₁₀-алкил, наиболее предпочтительно С₂-С₇ алкил, например, С₃-С₄ алкил.

Примерами алкильных групп являются метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, гексил, 2-метилпентил, гептил, октил, 2-этилгексил, изооктил, нонил, изононил, децил и изодецил. Примерами циклоалкильных групп являются циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклооктил, примерами арильный групп являются фенил или нафтил. Примерами гетероциклических радикалов R₁R₂N - являются группы пиперазинила, морфолинила, пирролила, пиразолила, триазолила, оксазолила, тиазолила или имидазолила.

В соответствии с одним вариантом осуществления, (А) содержит триамид N-n-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT) и/или триамид N-n-пропилтиофосфорной кислоты (NPPT), предпочтительно NBPT и NPPT.

В соответствии с другим вариантом осуществления, (А) содержит по меньшей мере два различных триамида (тио)фосфорной кислоты, имеющих структуры общей формулы (I) и в которой указанные по меньшей мере два различных триамида (тио)фосфорной кислоты отличаются по меньшей мере одним из радикалов R¹ или R², и предпочтительно, один из указанных по меньшей мере двух различных триамидов (тио)фосфорной кислоты представляет собой триамид N-n-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), и более предпочтительно, другой из указанных по меньшей мере двух различных триамидов (тио)фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей триамид N-циклогексил-, N-пентил-, N-изобутил- и N-n-пропилфосфорной кислоты и -тиофосфорной кислоты. В особенности предпочтительны смеси (А), которые содержат NBPT в количествах от 40 до 95 мас. %, наиболее предпочтительно от 60 до 85 мас. %, в частности предпочтительно от 72 до 80 мас. %, в каждом случае в пересчете на общую массу (А).

В основном, смесь (А) может содержаться в различных количествах в композиция (Q1), (Q2), или (Q3). Предпочтительно, количество (А) составляет не более, чем 85 мас. % (мас. % означает "процент по массе"), более предпочтительно не более, чем 60 мас. %, наиболее предпочтительно не более, чем 45 мас. %, в частности наиболее предпочтительно не более, чем 35 мас. %, в частности не более, чем 30 мас. %, например, не более, чем 27 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q1), (Q2), или (Q3). Предпочтительно, количество (А) составляет по меньшей мере 1 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 4 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 10 мас. %, в частности наиболее предпочтительно по меньшей мере 15 мас. %, в частности по меньшей мере 20 мас. %, например, по меньшей мере 23 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q1), (Q2), или (Q3).

В соответствии с изобретением, композиция (Q1) содержит - в качестве одного из основных компонентов -

(В) ароматический спирт согласно общей формуле (II)

R¹¹-C(R¹²)(R¹³)-OH,

в количестве, более чем 10 мас. % в пересчете на общую массу композиции (Q1).

в которой

R¹¹ означает арил или алкиларил;

R¹² означает Н или алкил;

R¹³ означает Н или алкил.

Композиции (Q2) и (Q3) дополнительно необязательно могут содержать (В) ароматический спирт согласно общей формуле (II)

R¹¹-C(R¹²)(R¹³)-OH,

в которой

R¹¹ означает арил или алкиларил;

R¹² означает Н или алкил;

R¹³ означает Н или алкил.

Ароматический спирт (В) применяют в композициях предпочтительно в качестве растворителя (Q1). При наличии, ароматический спирт (В) предпочтительно применяют в качестве растворителя в композициях (Q2), или (Q3).

В соответствии с одним вариантом осуществления, R¹² в общей формуле (II) компонента (В) означает С₁-С₄₀ алкил, предпочтительно C₁-С₂₀ алкил, более предпочтительно C₁-С₁₀ алкил, наиболее предпочтительно C₁-С₅ алкил. В соответствии с другим вариантом осуществления, R¹³ в общей формуле (II) компонента (В) означает С₁-С₄₀ алкил, предпочтительно C₁-С₂₀ алкил, более предпочтительно C₁-С₁₀ алкил, наиболее предпочтительно C₁-С₅ алкил.

В соответствии с другим вариантом осуществления, R¹² в общей формуле (II) компонента (В) означает Н. В соответствии с другим вариантом осуществления, R¹³ в общей формуле (II) компонента (В) означает Н. В соответствии с другим вариантом осуществления, R¹³ в общей формуле (II) компонента (В) означает Н.

В соответствии с одним вариантом осуществления, R¹¹ в общей формуле (II) компонента (В) означает арил. В соответствии с другим вариантом осуществления, R¹¹ в общей формуле (II) компонента (В) означает фенил, нафтил, пиридил, или пирролил, пиразолил, триазолил, оксазолил, тиазолил или имидазолил. В соответствии с другим вариантом осуществления, R¹¹ в общей формуле (II) компонента (В) означает фенил.

В соответствии с одним вариантом осуществления, (В) означает бензиловый спирт.

В основном, ароматический спирт (В) может содержаться в композиции (Q1) в любых количествах, больших чем 10 мас. % в пересчете на общую массу композиции (Q1). Предпочтительно, количество (В) составляет не более, чем 99 мас. % (мас. % означает "процент по массе"), более предпочтительно не более, чем 93 мас. %, наиболее предпочтительно не более, чем 87 мас. %, в частности наиболее предпочтительно не более, чем 80 мас. %, в частности не более, чем 75 мас. %, например, не более, чем 70 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q1). Предпочтительно, количество (В) составляет по меньшей мере 13 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 20 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 35 мас. %, в частности наиболее предпочтительно по меньшей мере 45 мас. %, в частности по меньшей мере 55 мас. %, например, по меньшей мере 60 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q1).

В соответствии с другим вариантом осуществления, количество (В) составляет предпочтительно не более, чем 78 мас. %, более предпочтительно не более, чем 67 мас. %, наиболее предпочтительно не более, чем 61 мас. %, в частности наиболее предпочтительно не более, чем 56 мас. %, в частности не более, чем 53 мас. %, например, не более, чем 50 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q1). Предпочтительно, количество (В) составляет по меньшей мере 16 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 21 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 26 мас. %, в частности наиболее предпочтительно по меньшей мере 30 мас. %, в частности по меньшей мере 37 мас. %, например, по меньшей мере 40 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q1).

При наличии, ароматический спирт (В) может в основном содержаться в различных количествах в композиции (Q2) или (Q3). При наличии, количество (В) предпочтительно составляет не более чем 95 мас. % (мас. % означает "процент по массе"), более предпочтительно не более, чем 80 мас. %, наиболее предпочтительно не более, чем 70 мас. %, в частности наиболее предпочтительно не более, чем 60 мас. %, в частности не более, чем 55 мас. %, например, не более, чем 50 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q2) или (Q3). При наличии, количество (В) составляет предпочтительно по меньшей мере 6 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 13 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 21 мас. %, в частности наиболее предпочтительно по меньшей мере 30 мас. %, в частности по меньшей мере 35 мас. %, например, по меньшей мере 40 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q2), или (Q3).

В соответствии с изобретением, композиция (Q2) содержит - в качестве одного из основных компонентов - и композиции (Q1) и (Q3) дополнительно могут содержать - в качестве одного из дополнительных компонентов -

(С) по меньшей мере один амин, выбранный из группы, которая включает

(С1) полимерный полиамин, и

(С2) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С₂-С₁₂ алкильные группы R²¹, причем по меньшей мере одна из групп R²¹ отличается от других групп R²¹, и

(С3) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокоси- или гидрокси-замещенные С₂-С₁₂ алкильные группы R²², причем по меньшей мере одна из групп R²² несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода и причем по меньшей мере одна из групп R²² отличается от другой группы(групп) R²², и

(С4) амин, содержащий по меньшей мере одну насыщенную или ненасыщенную С₈-С₄₀ алкильную группу R²³, и

(С5) насыщенный или ненасыщенный гетероциклический амин, содержащий по меньшей мере один атом кислорода в качестве кольцевого атома и который не содержит дополнительную алкоксигруппу.

В основном, амин(ы) (С) может содержаться в различных количествах в композиция (Q2). Предпочтительно, количество (С) составляет не более, чем 90 мас. % (мас. % означает "процент по массе"), более предпочтительно не более, чем 65 мас. %, наиболее предпочтительно не более, чем 48 мас. %, в частности наиболее предпочтительно не более, чем 37 мас. %, в частности не более, чем 30 мас. %, например, не более, чем 24 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q2). Предпочтительно, количество (С) составляет по меньшей мере 1 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 3 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 6 мас. %, в частности наиболее предпочтительно по меньшей мере 9 мас. %, в частности по меньшей мере 14 мас. %, например, по меньшей мере 18 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q2).

При наличии, амин(ы) (С) могут в основном содержаться в различных количествах в композиции (Q1) или (Q3). При наличии, количество (С) составляет предпочтительно не более, чем 90 мас. % (мас. % означает "процент по массе"), более предпочтительно не более, чем 65 мас. %, наиболее предпочтительно не более, чем 48 мас. %, в частности наиболее предпочтительно не более, чем 37 мас. %, в частности не более, чем 30 мас. %, например, не более, чем 24 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q1) или (Q3). При наличии, количество (С) составляет предпочтительно по меньшей мере 1 мас. %, более предпочтительно по меньшей мере 3 мас. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 6 мас. %, в частности наиболее предпочтительно по меньшей мере 9 мас. %, в частности по меньшей мере 14 мас. %, например, по меньшей мере 18 мас. %, в пересчете на общую массу композиции (Q1) или (Q3).

В соответствии с одним вариантом осуществления, (С) составляет

(С1) полимерный полиамин.

В основном, (С1) может представлять собой любой полимерный полиамин, и представляет собой предпочтительно полиалкиленимин или поливиниламин, более предпочтительно полиалкиленимин, наиболее предпочтительно полиэтиленимин, полипропиленимин, или полибутиленимин, в частности полиэтиленимин.

В соответствии с одним вариантом осуществления, (С1) предпочтительно представляет собой любой полимерный полиамин, содержащий этиленимин (-CH2CH2NH-) в качестве мономерных единиц, включая гомополимеры и любые сополимеры этиленимина, и предпочтительно представляет собой гомополимер этиленимина. Сополимеры могут представлять собой чередующиеся, периодические, статистические или блок-сополимеры.

В основном, (С1) может иметь любую полимерную структуру, например, линейный полимер, кольцевой полимер, сшитый полимер, разветвленный полимер, звездообразный полимер, гребнеобразный полимер, щеточный полимер, дендронизированный полимер или дендример и т.д. В соответствии с одним вариантом осуществления, (С1) представляет собой по существу линейный полимер и предпочтительно означает линейный полимер.

Полиэтиленимины, которые могут быть использованы, представляют собой гомополимеры полиэтиленимина, и могут присутствовать в несшитой или сшитой форме. Гомополимеры полиэтиленимина могут быть получены известными способами, как описано, например, в (Chemie Lexikon, 8-^е издание, 1992, сс. 3532-3533), или в Ullmanns der Technischen Chemie, 4-е издание, 1974, том 8, сс.212-213 и в указанных там литературных источниках. Они имеют молекулярный вес в пределах от приблизительно 200 до 1 000 000 г/моль. Соответствующие товарные продукты доступны, например, под названием Lupasol® от BASF SE.

В соответствии с одним вариантом осуществления согласно изобретению, полиэтиленимин (С1) предпочтительно означает полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в пределах от 0.1 до 0.95 (также обозначают как "высокоразветвленный полиэтиленимин"), и более предпочтительно полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в пределах от 0.25 до 0.90, более предпочтительно а полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в пределах от 0.30 до 0.80, и наиболее предпочтительно полиэтиленимин, имеющий степень разветвления в пределах от 0.50 до 0.80.

Высокоразветвленные полиэтиленимины характеризуются их высокой степенью разветвления, которую можно определить, например, при помощи ¹³С-ЯМР спектроскопии, предпочтительно в D₂O, и определяют следующим образом:

Степень разветвления=D+T/D+T+L

D (дендритный) равняется процентному содержанию третичных аминогрупп, L (линейный) равняется процентному содержанию вторичных аминогрупп, и Т (концевой) равняется процентному содержанию первичных аминогрупп.

В основном, полимерный полиамин (C1) может иметь разные средневесовые молекулярные массы. Средневесовая молекулярная масса (С1) предпочтительно составляет по меньшей мере 200, более предпочтительно по меньшей мере 400, наиболее предпочтительно по меньшей мере 550, в частности по меньшей мере 650, например, по меньшей мере 750. Средневесовая молекулярная масса (С1) предпочтительно составляет не более, чем 10,000, более предпочтительно не более, чем 4,000, наиболее предпочтительно не более, чем 1,900, в частности не более, чем 1,500, например, не более, чем 1,350. Средневесовую молекулярную массу можно определить посредством стандартной гель-проникающей хроматографии (ГПХ) известной специалисту в данной области техники.

В соответствии с другим вариантом осуществления, (С) представляет собой

(С2) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три алкокси- или гидрокси-замещенные С₂-С₁₂ алкильные группы R²¹, причем по меньшей мере одна из групп R²¹ отличается от других групп R²¹.

Количество групп R²¹ в (С2) составляет по меньшей мере 3, предпочтительно от 3 до 5, более предпочтительно от 3 до 4, и наиболее предпочтительно 3.

Количество атомов углерода в каждой группе R²¹ в (С2) составляет 2 до 12, предпочтительно от 2 до 9, более предпочтительно от 2 до 7, наиболее предпочтительно от 2 до 5, в частности предпочтительно от 2 до 4, в частности 2 до 3, например, 3, при этом указанное количество атомов углерода не включает в себя атомы углерода в любых алкоксигруппах или любые другие заместители R²¹.

Группы R²¹ в (С2) являются алкокси - или гидрокси-замещенными, предпочтительно гидрокси-замещенными.

Для одного амина (С2), среди по меньшей мере трех групп R²¹, по меньшей мере одна из групп R²¹ отличается от других групп R²¹, предпочтительно одна из групп R²¹ отличается от других групп R²¹.

Предпочтительно по меньшей мере одна из групп R²¹, более предпочтительно по меньшей мере две из групп R²¹, наиболее предпочтительно по меньшей мере три из группы R²¹, в частности все группы R²¹ является или являются ковалентно связанной(связанными) с аминогруппой амина (С2).

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (С2)

- означает амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три гидрокси-замещенные С₂-С₈ - или предпочтительно С₂-С₅ -алкильные группы R²¹, причем по меньшей мере одна из групп R²¹ отличается от других групп R²¹,

- означает предпочтительно амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере три гидрокси-замещенные С₂-С₃ алкильные группы R²¹, причем по меньшей мере одна из групп R²¹ отличается от других групп R²¹,

- означает более предпочтительно амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и три гидрокси-замещенные С₂-С₃ алкильные группы R²¹, которые ковалентно связаны с аминогруппой, в которой одна из групп R²¹ отличается от других групп R²¹, и

- означает, например, амин, выбранный из группы, которая включает бис(гидроксиэтил)-изопропаноламин (DEIPA), и 1,1'-((2-гидроксиэтил)имино)дипропан-2-ол.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (С2) означает амин N(R²¹)₃, причем

R²¹ означает алкокси - или гидрокси-замещенную - предпочтительно гидроксил-замещенную - С₂-С₁₂ - предпочтительно С₂-С₇, более предпочтительно С₂-С₃ - алкильную группу, и причем одна из групп R²¹ отличается от другой группы R²¹.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (С2) означает амин N(R²¹)₃, причем

R²¹ означает алкокси - или гидрокси-замещенную - предпочтительно гидроксил-замещенную - С₂-С₁₂ - предпочтительно С₂-С₇, более предпочтительно С₂-С₃ - алкильную группу, и причем одна из групп R²¹ отличается от другой группы R²¹, и причем по меньшей мере одна из групп R²¹ несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода.

В соответствии с другим вариантом осуществления, (С) представляет собой

(С3) амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две алкокоси- или гидрокси-замещенные С₂-С₁₂ алкильные группы R²², причем по меньшей мере одна из групп R²² несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода и причем по меньшей мере одна из групп R²² отличается от другой группы(групп) R²².

Количество групп R²² в (С3) составляет по меньшей мере 2, предпочтительно от 2 до 5, более предпочтительно от 2 до 4, и наиболее предпочтительно от 2 до 3, например, 2.

Количество атомов углерода в каждой группе R²² в (С3) составляет от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 9, более предпочтительно от 2 до 7, наиболее предпочтительно от 2 до 5, в частности предпочтительно от 2 до 4, в частности от 2 до 3, например, 3, при этом указанное количество атомов углерода не содержит атомы углерода в любой из алкоксигрупп или любые другие заместители группы R²².

Группы R²² в (С3) являются алкокси - или гидрокси-замещенными, предпочтительно гидрокси-замещенными.

Для одного амина (С3), среди по меньшей мере двух групп R²², по меньшей мере одна из групп R²² отличается от другой группы(групп) R²², предпочтительно одна из групп R²² отличается от другой группы(групп) R²².

Предпочтительно по меньшей мере одна из групп R²², более предпочтительно по меньшей мере две из групп R²², наиболее предпочтительно все группы R²² является или являются ковалентно связанной(связанными) с аминогруппой амина (С3).

Предпочтительно по меньшей мере одна из групп R²², более предпочтительно одна из групп R²² несет алкокси или гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода, в частности у вторичного атома углерода.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (С3)

- означает амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две гидрокси-замещенные С₂-С₇ алкильные группы R²², причем по меньшей мере одна из групп R²² несет гидрокси заместитель у вторичного или третичного атома углерода и причем по меньшей мере одна из групп R²² отличается от другой группы(групп) R²²,

- означает более предпочтительно амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и по меньшей мере две гидрокси-замещенные С₂-С₄ алкильные группы R²², причем по меньшей мере одна из групп R²² несет гидрокси заместитель у вторичного атома углерода и причем по меньшей мере одна из групп R²² отличается от другой группы(групп) R²²,

- означает наиболее предпочтительно амин, содержащий не более, чем одну аминогруппу и две гидрокси-замещенные С₂-С₃ алкильные группы R²² которые ковалентно связаны с аминогруппой амина (С3), причем по меньшей мере одна из групп R²² несет гидрокси заместитель у вторичного атома углерода и в которой одна из групп R²² отличается от другой группы R²²,

- означает, например, амин, выбранный из группы, которая включает 1-((2-гидроксиэтил)амино)пропан-2-ол, и N-метил-N-гидроксиэтил-изопропаноламин.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (С3) означает амин R²⁴N(R²²)₂, причем

R²⁴ означает Н или C₁-С₁₂ - предпочтительно C₁-С₇, более предпочтительно C₁-С₃ - алкильную группу и

R²² означает алкокси - или гидрокси-замещеннную - предпочтительно гидроксил-замещенную - С₂-С₁₂ - предпочтительно С₂-С₇, более предпочтительно С₂-С₃ - алкильную группу, и причем по меньшей мере одна из групп R²² несет гидрокси заместитель у вторичного атома углерода и в которой одна из групп R²² отличается от другой группы R²².

В соответствии с другим вариантом осуществления, (С) представляет собой

(С4) амин, содержащий по меньшей мере одну насыщенную или ненасыщенную С₈-С₄₀ алкильную группу R²³.

Количество атомов углерода в каждой группе R²³ в (С4) означает от 8 до 40, предпочтительно от 8 до 32, более предпочтительно от 8 до 24, наиболее предпочтительно от 8 до 19, в частности предпочтительно от 8 до 16.

Группа R²³ в (С4) является насыщенной или ненасыщенной, предпочтительно ненасыщенной.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления, (С4) содержит по меньшей мере одну алкокси- или гидроксигруппу, более предпочтительно по меньшей мере одну алкокси- и по меньшей мере одну гидроксигруппы, наиболее предпочтительно по меньшей мере две алкокси и по меньшей мере одну гидроксильную группу, в частности