Композиция стереоизомеров дифеноконазола с пониженной фитотоксичностью

Композиция стереоизомеров дифеноконазола с пониженной фитотоксичностью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции, которая содержит дифеноконазол в фунгицидно эффективном количестве, вследствие чего при применении указанной композиции по отношению к растению или материалу для размножения указанная композиция характеризуется пониженным фитотоксическим эффектом по отношению к указанному растению или материалу для размножения.

Известно, что некоторые средства защиты растений, такие как фунгициды, могут оказывать фитотоксический эффект по отношению к культурным растениям. Например, в F. Montfort et al., Pesticide Science 46(4), 1996, 315-322 сообщают, что применение азоловых фунгицидов, таких как тритиконазол, для обработки семян и культурных растений может оказывать неблагоприятный воздействие на рост растений. В WO 2008/155416 описано использование гиббереллина для снижения или предупреждения фитотоксического эффекта азоловых фунгицидов или азоловых фунгицидов, используемых в комбинации с анилидными фунгицидами, главным образом, для обработки семян. В WO 2007/065843 описано использование гиббереллина в качестве антидота для азоловых фунгицидов, в частности, в целях обращения эффектов замедления роста и задержки или торможения прорастания. В этих решениях предшествующего уровня техники используют добавление вещества к композиции, содержащей азоловый фунгицид.

В Zawisza et al. Progress in Plant Protection, Vol. 44(2), 2004 описано разделение цис- и транс-изомеров с помощью тонкослойной хроматографии и последующее тестирование цис- и транс-изомеров только по отношению к фунгицидной эффективности.

Конкретным типом фитотоксического эффекта, который может ограничивать практическую значимость некоторых фунгицидов, является хлороз и обезвоживание листьев, что проявляется в виде пожелтения и/или побурения листьев растения, по отношению к которому применяют фунгицид, что в некоторых случаях может возникать при применении оптимальных уровней фунгицида для борьбы с грибами. Снижение нормы внесения фунгицида, как правило, будет снижать эффект пожелтения и/или побурения листьев, но при этом фунгицид не будет присутствовать в оптимальной норме для контроля грибов. Существует необходимость в способах предупреждения или по меньшей мере ослабления фитотоксических эффектов, таких как эффект пожелтения и/или побурения листьев, обусловленный фунгицидами, для максимального увеличения потенциала их фунгицидной эффективности. Настоящее изобретение ориентировано на удовлетворение этих потребностей.

Сохраняется необходимость в поиске способов защиты растений от фитопатогенных организмов, ограничивая в то же время влияние этих способов на окружающую среду. С ростом населения в мире по-прежнему существует необходимость в создании еще более эффективных способов максимального увеличения выхода продукции от все более ценных и дорогих земель сельскохозяйственного назначения в мире.

Недавно неожиданно было установлено, что увеличение количества 2R, 4S изомеров дифеноконазола в композиции может снижать/предупреждать фитотоксический эффект дифеноконазола, сохраняя при этом фунгицидный эффект. Следовательно, увеличение % по весу 2R, 4S изомеров придает дифеноконазолу эффект "предохранения", дающий возможность его применения по отношению к растениям на уровнях, которые обеспечивают превосходный контроль фитопатогенных грибов, не будучи при этом неблагоприятным для жизнеспособности или внешнего вида растений. Более того, во многих случаях композиции в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают превосходный контроль фитопатогенных грибов и также улучшают жизнеспособность или внешний вид растения.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается фунгицидная композиция, которая содержит дифеноконазол, отличающаяся тем, что по меньшей мере 40% по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib):

и где по меньшей мере 95% по весу остального дифеноконазола представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id):

Кроме того, предпочтительной является описанная выше фунгицидная композиция, где весь указанный остальной дифеноконазол представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id).

В следующем варианте осуществления настоящего изобретения фунгицидная композиция содержит по меньшей мере 55% или по меньшей мере 60%, или по меньшей мере 65%, или по меньшей мере 80% по весу указанного дифеноконазола, представляющего собой R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), и предпочтительно весь указанный остальной дифеноконазол представляет собой указанный 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id).

Дифеноконазол (1-[2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-илметил]-1Н-1,2,4-триазол) представляет собой фунгицид, который является эффективным в отношении ряда заболеваний, вызванных аскомицетами, базидиомицетами и дейтеромицетами. Дифеноконазол описан в "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Fourteenth Edition; Editor: C.D. 8. Tomlin; The British Crop Protection Council] под регистрационным номером 253.

Изомеры дифеноконазола, известные специалистам в данной области, приведены ниже:

2S, 4R (цис):

2R, 4S (цис-):

2R, 4R (транс-):

2S,4S (транс-):

В ходе получения дифеноконазол, как правило, производят в соотношении цис : транс приблизительно 60:40, с соотношением цис- и транс-рацематов 1:1, т.е.

60:40 2S, 4R (Ia) и 2R, 4S (Ib): 2R, 4R (Ic) и 2S, 4S (Id); и

1:1 2S, 4R (Ia): 2R, 4S (Ib) и 1:1 2R, 4R (Ic): 2S, 4S (Id). При типовом производстве полученный дифеноконазол содержит приблизительно 30% (Ia), приблизительно 30% (Ib), приблизительно 20% (Ic) и приблизительно 20% (Id). Примером этого является продукт Score 250ЕС™.

Авторы неожиданно установили, что путем увеличения количества изомера (Ib) в смеси изомеров дифеноконазола полученный продукт остается фунгицидным, но также проявляет пониженные фитотоксические эффекты при применении по отношению к растениям или материалу для размножения.

"Пониженный фитотоксический эффект" можно оценивать путем сравнения с контрольным растением/материалом для размножения, обработанным таким же количеством дифеноконазола, но где 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), присутствует в количестве меньшем, чем %, присутствующий в композиции в соответствии с настоящим изобретением. Специалисту в данной области хорошо известно как должным образом проводить контролируемые эксперименты, и, таким образом, он может провести сравнительную оценку путем выращивания двух групп растений одного вида/сорта в одинаковых условиях, где одну из указанных группу (представляющую собой растение или материал для размножения растения) подвергают обработке композицией, содержащей дифеноконазол с 2R, 4S изомером в % по весу в соответствии с настоящим изобретением, как, например, 51% или выше, при этом контрольную группу обрабатывают композицией, содержащей дифеноконазол с 2R, 4S изомером в % по весу не в соответствии с настоящим изобретением, как, например, 30%, позволяя таким образом указанному специалисту в данной области установить уменьшение/предупреждение фитотоксического эффекта. То же самое относится к оценке сравнения с использованием любой другой композиции в соответствии с настоящим изобретением. В этом случае сравнение будет включать использование композиции, обладающей характеристиками в соответствии с настоящим изобретением, с подобной композицией, которая содержит такое же количество дифеноконазола, но где 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), присутствует в количестве меньшем, чем % любой композиции в соответствии с настоящим изобретением. Например, сравнение может быть проведено между дифеноконазолом в соответствии с предшествующим уровнем техники, содержащим 30% (Ia), 30% (Id), 20% (Ic) и 20% (Id), и дифеноконазолом в соответствии с настоящим изобретением, который содержит примерно только 60% (Ib) и 40% (Id), при этом тест проводят на подобных растениях в таких же условиях и при этом дифеноконазол применяют в той же норме, только % изомеров между двумя образцами отличается.

Если композицию в соответствии с настоящим изобретением применяют по отношению к материалу для размножения растения, пониженный фитотоксический эффект можно наблюдать на материале для размножения и/или полученном из него растении. Например, если композицию в соответствии с настоящим изобретением применяют по отношению к семени, то растение, особенно ранний проросток, полученный в результате прорастания семени, служит доказательством пониженного фитотоксического эффекта композиции в соответствии с настоящим изобретением.

Специалист в данной области поймет, что в композициях в соответствии с настоящим изобретением вполне возможно наличие очень малых количеств "примесей" других присутствующих изомеров, например, примесей нежелаемых изомеров дифеноконазола до приблизительно 0,5% по весу дифеноконазола. Таким образом, специалист в данной области поймет, что композиция по настоящему изобретению, которая указана, как содержащая примерно 80% 2R, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Ib), и 20% 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id), по весу дифеноконазола может содержать приблизительно 0,5% 2S, 4R изомера, изображенного в виде формулы (Iа), и/или 2R, 4R изомера, изображенного в виде формулы (Iс).

Кроме того, специалист в данной области поймет, что если получать композиции, которые содержат приведенные в данном описании обогащенные изомеры, в соответствии с настоящим изобретением, то такие производственные процессы могут быть чрезвычайно дорогостоящими. Хотя это может быть предпочтительным для получения композиции, которая содержит преимущественно или исключительно 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), также преимущественным может быть создание композиции, которая еще содержит 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), в количествах, которые придают пониженный фитотоксический эффект в соответствии с настоящим изобретением посредством способа с гораздо более оптимальными затратами. Принимая это во внимание, в конкретном аспекте по настоящему изобретению предлагается композиция, содержащая приблизительно 60% по весу 2R, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Ib), и приблизительно 40% по весу 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id).

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается фунгицидная композиция, которая содержит дифеноконазол, отличающаяся тем, что по меньшей мере 40% по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), и где по меньшей мере 50% по весу остального дифеноконазола представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id) выше.

Примером такой композиции является композиция, которая содержит примерно 40% 2R, 4S изомера дифеноконазола, изображенного в виде формулы (Ib), и 50% по весу остального дифеноконазола, который представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id), при этом 30% 2S, 4R изомера также присутствует в композиции, а остальные 30%, представляют собой 2S, 4R изомер формулы (Iа) и/или the 2R, 4R изомер формулы (Iс).

Настоящее изобретение дополнительно предлагает определенную выше композицию, отличающуюся тем, что по меньшей мере % по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), где указанный % выбран в порядке возрастания предпочтения из следующего: 41%, 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69%, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% и 99%, и по меньшей мере 50% по весу остального дифеноконазола представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id), более предпочтительно по меньшей мере 90% по весу остального дифеноконазола представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id), более предпочтительно по меньшей мере 95% по весу остального дифеноконазола представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id), более предпочтительно весь остальной дифеноконазол по весу представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id).

Настоящее изобретение дополнительно предлагает фунгицидную композицию, описанную выше, где в порядке возрастания предпочтения по меньшей мере 51%, 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69%, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% 99% и 100% по весу остального дифеноконазола представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id). Таким образом, в одном варианте осуществления композиция содержит 99% по весу 2R, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Ib), и 1% по весу 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id). Аналогичным образом, в дополнительном варианте осуществления композиция содержит 98% по весу 2R, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Ib), и 2% по весу 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id). Как упоминалось выше, в предпочтительном варианте осуществления по настоящему изобретению композиция содержит приблизительно 60% по весу 2R, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Ib), и приблизительно 40% по весу 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id).

Также раскрыты следующие комбинации 2R, 4S изомера в % по весу, изображенного в виде формулы (Ib), и 2S, 4S изомера в % по весу, изображенного в виде формулы (Id):

97% (Ib) и 3% (Id), 96% (Ib) и 4% (Id), 95% (Ib) и 5% (Id), 94% (Ib) и 6% (Id), 93% (Ib) и 7% (Id), 92% (Ib) и 8% (Id), 91% (Ib) и 9% (Id), 90% (Ib) и 10% (Id), 89% (Ib) и 11% (Id), 88% (Ib) и 12% (Id), 87% (Ib) и 13% (Id), 86% (Ib) и 14% (Id), 85% (Ib) и 15% (Id), 84% (Ib) и 16% (Id), 83% (Ib) и 17% (Id), 82% (Ib) и 18% (Id), 81% (Ib) и 19% (Id), 80% (Ib) и 20% (Id), 79% (Ib) и 21% (Id), 78% (Ib) и 22% (Id), 77% (Ib) и 23% (Id), 76% (Ib) и 24% (Id), 75% (Ib) и 25% (Id), 74% (Ib) и 26% (Id), 73% (Ib) и 27% (Id), 72% (Ib) и 28% (Id), 71% (Ib) и 29% (Id), 70% (Ib) и 30% (Id), 69% (Ib) и 31% (Id), 68% (Ib) и 32% (Id), 67% (Ib) и 33% (Id), 66% (Ib) и 34% (Id), 65% (Ib) и 35% (Id), 64% (Ib) и 36% (Id), 63% (Ib) и 37% (Id), 62% (Ib) и 38% (Id), 61% (Ib) и 39% (Id), 60% (Ib) и 40% (Id), 59% (Ib) и 41% (Id), 58% (Ib) и 42% (Id), 57% (Ib) и 43% (Id), 56% (Ib) и 44% (Id), 55% (Ib) и 45% (Id), 54% (Ib) и 46% (Id), 53% (Ib) и 47% (Id), 52% (Ib) и 48% (Id), 51% (Ib) и 49% (Id), 50% (Ib) и 50% (Id), 49% (Ib) и 51%(Id), 48% (Ib) и 52%(Id), 47% (Ib) и 53%(Id), 46% (Ib) и 54% (Id), 45% (Ib) и 55%(Id), 44% (Ib) и 56%(Id), 43% (Ib) и 57%(Id), 42% (Ib) и 58%(Id), 41% (Ib) и 59% (Id), и 40% (Ib), и 60%(Id).

В еще одном аспекте настоящего изобретения также предлагается фунгицидная композиция, которая содержит дифеноконазол, отличающаяся тем, что по меньшей мере 51% по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib):

В дополнительном варианте осуществления настоящего изобретения указанная композиция отличается тем, что по меньшей мере % по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), где указанный % выбран из, в порядке возрастания предпочтения: 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69%, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% и 99%. В конкретном варианте осуществления по настоящему изобретению указанная композиция содержит 100% 2R, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Ib).

В дополнительном аспекте по настоящему изобретению предлагается фунгицидная композиция, которая содержит дифеноконазол, отличающаяся тем, что по меньшей мере 40% по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), и где по меньшей мере 1% по весу остального дифеноконазола представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id), или 2R, 4R изомер, изображенный в виде формулы (Ic) выше. В конкретном варианте осуществления по настоящему изобретению указанная композиция отличается тем, что по меньшей мере % по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), где указанный % выбран из 45%-85%. В дополнительном варианте осуществления по настоящему изобретению указанная композиция отличается тем, что по меньшей мере % по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), где указанный % выбран из 50%-80%. В еще одном варианте осуществления по настоящему изобретению указанная композиция отличается тем, что по меньшей мере % по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), где указанный % выбран из 55%-75%. В еще одном варианте осуществления по настоящему изобретению указанная композиция отличается тем, что по меньшей мере % по весу указанного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib), где указанный % выбран из 60%-70%. Все композиции, описанные в этом абзаце, содержат по меньшей мере 1% по весу 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id), или 2R, 4R изомера, изображенного в виде формулы (Ic) выше. В дополнительном варианте осуществления по настоящему изобретению композиции, описанные в данном абзаце, содержат по меньшей мере 5% по весу 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id), или 2R, 4R изомера, изображенного в виде формулы (Ic) выше.

Настоящее изобретение дополнительно предлагает фунгицидную композицию, описанную выше, которая дополнительно содержит один или несколько компонентов, выбранных из группы, состоящей из вспомогательного средства, носителя и поверхностно-активного вещества.

Вспомогательные средства для составления, которые являются подходящими для получения композиций по настоящему изобретению, являются известными per se. В качестве жидких носители могут быть использованы следующие: вода, толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, сложные алкиловые эфиры уксусной кислоты, диацетоновый спирт, 1,2-дихлорпропан, диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, диэтиленгликоля абиетат, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дибензоат дипропиленгликоля, дипрокситол, алкилпирролидон, этилацетат, 2-этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1-трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, d-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, ацетат глицерина, диацетат глицерина, триацетат глицерина, гексадекан, гексиленгликоль, изоамилацетат, изобронилацетат, изооктан, изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочная кислота, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, мета-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановая кислота, октиламинацетат, олеиновая кислота, олеиламин, орто-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль, пропионовая кислота, пропиллактат, пропиленкарбонат, пропиленгликоль, метиловый эфир пропиленгликоля, пара-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновая кислота, парафин, минеральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, метиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол и высокомолекулярные спирты, такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидон и т.п.

Подходящими твердыми носителями являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, кальциевый монтмориллонит, шелуха семян хлопчатника, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, измельченная скорлупа грецких орехов, лигнин и подобные вещества.

Большое количество поверхностно-активных веществ можно успешно использовать как в твердых, так и в жидких составах, в частности, в таких составах, которые можно разбавить носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными, неионогенными или полимерными, и их можно использовать в качестве эмульгаторов, смачивающих средств или суспендирующих средств или для других целей. Стандартные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как диэтаноламмония лаурилсульфат; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола/алкиленоксида, такие как нонилфенола этилоксилат; продукты присоединения спирта/алкиленоксида, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как натрия дибутилнафталинсульфонат; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как натрия ди(2-этилгексил)сульфосукцинат; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмония хлорид, полиэтиленгликолевые сложные эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также дополнительные вещества, описанные, например, в McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey (1981).

Дополнительные вспомогательные средства, которые можно использовать в пестицидных составах, включают ингибиторы кристаллизации, модификаторы вязкости, суспендирующие средства, красители, антиоксиданты, вспенивающие средства, поглотители света, вспомогательные средства для смешивания, противовспениватели, комплексообразующие средства, нейтрализующие или вещества, модифицирующие рН, и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие средства, усилители поглощения, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, способствующие скольжению, смазывающие средства, диспергирующие средства, загустители, антифризы, микробиоциды и жидкие и твердые удобрения.

Композиции по настоящему изобретению могут включать добавку, содержащую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки в композиции по настоящему изобретению обычно составляет от 0,01 до 10% с учетом смеси для применения. Например, масляную добавку можно вносить в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после подготовки смеси для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, сложные алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метиловые производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжье сало. Предпочтительные масляные добавки содержат сложные алкиловые эфиры С8-С22 жирных кислот, в особенности метиловые прозводные С12-С18 жирных кислот, например, метиловые сложные эфиры лауриловой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты (метиллаурат, метилпальмитат и метилолеат, соответственно). Многие производные масел известны из the Compendium of Herbicide Adjuvants, 10th Edition, Southern Illinois University, 2010.

Еще в одном аспекте настоящего изобретения предлагается растение или материал для размножения, который обрабатывали композицией по настоящему изобретению.

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается обработанное растение или обработанный материал для размножения, который является результатом дальнейшей обработки композицией по настоящему изобретению. Следовательно, изобретение распространяется на растение или материал для размножения, который содержит композицию по настоящему изобретению.

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается способ контроля грибов на растении или материале для размножения, предусматривающий применение по отношению к указанному растению или материалу для размножения фунгицидно эффективного количества композиции по настоящему изобретению.

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается способ контроля грибов на растении или материале для размножения с помощью композиции, которая характеризуется пониженным фитотоксическим эффектом по отношению к указанному растению или материалу для размножения, при этом указанный способ предусматривает применение по отношению к указанному растению или материалу для размножения фунгицидно эффективного количества композиции по настоящему изобретению.

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается способ, описанный выше, где указанную композицию по настоящему изобретению, содержащую дифеноконазол, применяют по отношению к месту, где материал для размножения растения высеян/внесен и/или где выращивается растение.

Настоящее изобретение дополнительно предлагает способ, описанный выше, где указанное растение или указанный материал для размножения растения представляет собой злаковое растение или материал для размножения злакового растения. В конкретном варианте осуществления по настоящему изобретению указанным злаковым растением или указанным материалом для размножения злакового растения является пшеница. В еще одном варианте осуществления по настоящему изобретению указанным злаковым растением или указанным злаковым материалом для размножения растения является ячмень.

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается способ получения дифеноконазола, который является фунгицидно эффективным, обладая при этом пониженным фитотоксическим эффектом при применении по отношению к растению или материалу для размножения, при этом указанный способ предусматривает получение дифеноконазола таким образом, что по меньшей мере 51% по весу полученного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib) выше.

Настоящее изобретение дополнительно предусматривает способ, описанный выше, где указанный фитотоксический эффект вызывает пожелтение и/или побурение листьев растения. "Фитотоксичность" известна специалисту в данной области. Хлороз можно описать как "побледнение ткани растения, связанное с нарушением выработки хлорофилла, до светло-зеленого, желтого или белого, наблюдаемое по всей площади листа, или в виде точек, или в виде пятен". Некроз можно описать как "гибель ткани растения, наблюдаемая в виде коричневые участков на листе, часто в виде точек или пятен."

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается способ получения дифеноконазола, отличающийся тем, что по меньшей мере 51% по весу полученного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib) выше.

В еще одном варианте осуществления по настоящему изобретению предусматривается способ получения дифеноконазола по настоящему изобретению, как описано выше.

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается способ производства дифеноконазола, отличающийся тем, что по меньшей мере 40% по весу полученного дифеноконазола представляет собой 2R, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Ib) выше, и где по меньшей мере 90% по весу остального полученного дифеноконазола представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id) выше. В предпочтительном варианте осуществления по настоящему изобретению весь указанный остальной полученный дифеноконазол представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id) выше.

В еще одном варианте осуществления по настоящему изобретению предлагается способ получения дифеноконазола, при этом указанный способ предусматривает получение дифеноконазола, который содержит количества по весу изомеров, как описано выше в соответствии с настоящим изобретением.

Дифеноконазол доступен на рынке виде смеси 4 изомеров (Ia), (Ib), (Ic) и (Id). Разделение этих 4 изомеров является возможным, например, используя высокоэффективную жидкостную хроматографию с хиральной неподвижной фазой. Специалисту в данной области хорошо известно, как осуществлять разделение стереоизомеров с помощью стандартных методик, хорошо известных из уровня техники.

При более эффективном подходе специалист в данной области может использовать коммерчески доступный чистый (2S)-пропан-1,2-диол и подвергать его реакции с 1-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]этаноном, следуя методикам синтеза, которые аналогичны описанным в патенте США 5266585 (примеры 5а, 5b и 6). Полученную в результате неочищенную смесь, состоящую главным образом из соединений Ib и Id, затем можно легко очистить и разделить с помощью стандартной колоночной хроматографии на силикагеле. Смеси, охарактеризованные в данном описании, могут быть получены с помощью данных очищенных диастереоизомеров.

В еще одном аспекте по настоящему изобретению предлагается применение описанной выше композиции по настоящему изобретению в способе борьбы с грибами на растении или его материале для размножения растения, где указанная композиция характеризуется пониженным фитотоксическим эффектом по отношению к указанному растению.

В еще одном варианте осуществления по настоящему изобретению предлагается описанное выше применение, где указанная композиция содержит по меньшей мере 60% по весу 2R, 4S изомера, изображенного в виде (Ib), а остальной дифеноконазол представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id). Таким образом, такая композиция содержит, например, 60% по весу 2R, 4S изомера, изображенного в виде (Ib), и 40% по весу 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id).

В еще одном варианте осуществления по настоящему изобретению предлагается применение, описанное выше, где указанная композиция содержит по меньшей мере 80% по весу 2R, 4S изомера, изображенного в виде (Ib), а остальной дифеноконазол представляет собой 2S, 4S изомер, изображенный в виде формулы (Id). Таким образом, такая композиция содержит, например, 80% по весу 2R, 4S изомера, изображенного в виде (Ib), и 20% по весу 2S, 4S изомера, изображенного в виде формулы (Id).

Все охарактеризованные в данном описании способы и применения охватывают композицию по настоящему изобретению, описанную выше, содержащую дифеноконазол.

В процессе применения любая композиция, содержащая дифеноконазол в соответствии с настоящим изобретением, может также включать дополнительные активные ингредиенты, например, инсектицид, фунгицид, нематоцид, синергист, гербицид, регулятор роста растений или соединение, способствующее "жизнестойкости растения". Примеры активных ингредиентов, которые можно добавлять в композицию, содержащую дифеноконазол, включают все соединения, перечисленные в The Pesticide Manual (British Crop Production Council - ISBN No. 9781901396188), доступные на www.bcpc.org.

Дифеноконазол в соответствии с настоящим изобретением применяют в композиции отдельно или в комбинации со следующими активными ингредиентами, при этом числа в скобках ниже, главным образом, относятся к записи в тринадцатом издании The Pesticide Manual - Thirteenth Edition: азоксистробин (47), димоксистробин (226), флуоксастробин (382), крезоксим-метил (485), метоминостробин (551), орисастробин, пикоксистробин (647), пираклостробин (690); трифлоксистробин (832), соединение формулы В-1.1

азаконазол (40), бромуконазол (96), ципроконазол (207), диниконазол (267), диниконазол-М (267), эпоксиконазол (298), фенбуконазол (329), флуквинконазол (385), флусилазол (393), флутриафол (397), гексаконазол (435), имазалил (449), имибенконазол (457), ипконазол (468), метконазол (525), миклобутанил (564), окспоконазол (607), пефуразоат (618), пенконазол (619), прохлораз (659), пропиконазол (675), протиоконазол (685), симеконазол (731), тебуконазол (761), тетраконазол (778), триадимефон (814), триадименол (815), трифлумизол (834), тритиконазол (842), диклобутразол (1068), этаконазол (1129), фурконазол (1198), фурконазол-цис (1199) и квинконазол (1378); алдиморф (регистрационный номер CAS 91315-15-0), додеморф (288), фенпропиморф (344), тридеморф (830), фенпропидин (343), спироксамин (740), пипералин (648), соединение формулы В-3.1

ципродинил (208), мепанилирим (508), пириметанил (705), анилазин (878), беналаксил (56), беналаксил-М, беноданил (896), беномил (62), бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил (68), бифенил (81), битертанол (84), бластицидин-S (85), бордосская смесь (87), боскалид (88), бупиримат (98), хлорид кадмия, каптафол (113), каптан (114), карбендазим (116), сероуглерод (945), карбоксин (120), карпропамид (122), кедровое масло, хинометионат (126), хлор, хлоронеб (139), хлороталонил (142), хлозолинат (149), коричный альдегид, медь, аммонийный карбонат меди, гидроксид меди (169), октаноат меди (170), олеат меди, сульфат меди (87), циазофамид (185), циклогексимид (1022), цимоксанил (200), дихлофлуанид (230), дихлон (1052), дихлорпропен (233), диклоцимет (237), дикломезин (239), диклоран (240), диэтофенкарб (245), дифлуметорим (253), диметиримол (1082), диметоморф (263), динокап (270), дитианон (279), додин (289), эдифенфос (290), этабоксам (304), этиримол (1133), этридиазол (321), фамоксадон (322), фенамидон (325), фенаминосульф (1144), фенамифос (326), фенаримол (327), фенфурам (333), фенгексамид (334), феноксанил (338), фенпиклонил (341), фентин ацетат (347), фентин хлорид, фентин гидроксид (347), фербам (350), феримзон (351), флуазинам (363), флудиоксонил (368), флусульфамид (394), флутоланил (396), фолпет (400), формальдегид (404), фосетил-алюминий (407), фталид (643), фуберидазол (419), фуралаксил (410), фураметлир (411), флуодин (1205), фуазатин (422), гексахлорбензол (434), гимексазол, иминоктадин трис(албесилат) (регистрационный номер CAS 99257-43-9), иодокарб (3-иодо-2-пропинилбутилкарбамат), ипробенфос (IBP) (469), ипродион (470), ипроваликарб (471), изопротиолан (474), касугамицин (483), манкозеб (496), манеб (497), диметилдитиокарбамат марганца, мефеноксам (Металаксил-М) (517), мепронил (510), хлорид ртути (511), ртуть, металаксил (516), метасульфокарб (528), метирам (546), метрафенон, набам (566), масло нима (гидрофобный экстракт), нуаримол (587), октилинон (590), офурас (592), оксадиксил (601), оксиновая медь (605), оксолиновая кислота (606), оксикарбоксин (608), окситетрациклин (611), паклобутразол (612), парафиновое масло (628), параформальдегид, пенцикурон (620), пентахлорнитробензол (716), пентахлорфенол (623), пентиопирад, перфуразоат, фосфорная кислота, полиоксин (654), цинковая соль полиоксина D (654), бикарбонат калия, пробеназол (658), процимидон (660), пропамокарб (668), пропинеб (676), проквиназид (682), протиокарб (1361), пиразофос (693), пирифенокс (703), пироквилон (710), квиноксифен (715), квинтозен (PCN(B) (716), силтиофам (729), бикарбонат натрия, диацетат натрия, пропионат натрия, стрептомицин (744), сера (754), ТСМТВ, теклофталам, текназен (ТСМ(В) (767), тиабендазол (790), тифлузамид (796), тиофанат (1435), тиофанат-метил (802), тирам (804), толклофос-метил (808), толифлуанид (810), триазоксид (821), гриб trichoderma harzianum (825), трициклазол (828), трифорин (838), гидроксид трифенил (347), валидамицин (846), винклозолин (849), цинеб (855), цирам (856), зоксамид (857), 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанол (название согласно IUPAC) (910), 2,4-дихлорфенилбензолсульфонат (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1059), 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамид (название согласно IUPAC) (1295), 4-хлорфенилфенилсульфон (название согласно IUPAC) (981),

соединение формулы В-5.1,

соединение формулы В-5.2,

соединение формулы В-5.3,

соединение формулы В-5.4,

соединения формулы В-5.5

соединение формулы В-5.6,

соединения формулы В-5.7,

3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (2-бициклопропил-2 ил-фенил)-амид (соединение В-5.8), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метан-нафтален-5-ил) амид (соединение В-5.9), 1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты [2-(1,3-диметилбутил)фенил]-амид (соединение В-5.10), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-амид (соединение В-5.11, биксафен), N-2-{3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид (соединение В-5.12, флуопирам), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,2-тетрафторзтокси)фенил]-амид (соединение В-5.13), 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты N-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил]-амид (соединение В-5.14),