Уплотненная композиция жидкого моющего средства для стирки

Уплотненная композиция жидкого моющего средства для стирки

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к области композиций жидких моющих средств для стирки и способов их применения.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В отрасли наблюдается переход к применению так называемых уплотненных жидкостей, которые позволяют минимизировать объемы расходуемой воды. Такие композиции жидких моющих средств для стирки должны содержать анионогенное поверхностно-активное вещество, например линейный алкилбензолсульфонат, для обеспечения эффекта очистки тканей, а также подавитель пенообразования для контроля количества пены, образующейся во время стирки из-за присутствия анионогенного поверхностно-активного вещества.

Однако такая уплотненная композиция часто может иметь высокую вязкость из-за высокой относительной концентрации очищающих материалов, таких как анионогенные поверхностно-активные вещества. Как правило, в таких композициях используют гидроксилсодержащие амины, чтобы обеспечить приемлемую для потребителя вязкость композиции жидкого моющего средства для стирки. Кроме того, приемлемая вязкость требуется для обеспечения возможности обработки композиции во время производства. Гидроксилсодержащие амины часто применяют в качестве нейтрализующих веществ для анионогенных моющих поверхностно-активных веществ, таких как линейный алкилбензолсульфонат.

Однако в настоящее время существует необходимость в снижении общего содержания таких гидроксилсодержащих аминов.

Снижение уровня гидроксилсодержащих аминов в известных композициях моющих средств для стирки с низкой относительной влажностью может приводить к повышению вязкости композиции, что отрицательно влияет на возможность для потребителя точно разливать и дозировать композицию. Кроме того, это влияет и на возможность переработки композиции, поскольку при производстве трудно обрабатывать такие вязкие композиции.

Таким образом, в данной области существует потребность в создании уплотненных композиций жидких моющих средств для стирки, которые содержат меньшее количество гидроксилсодержащих аминосоединений, но обеспечивают приемлемые для потребителя и/или приемлемые для осуществления способа значения вязкости.

Неожиданно было обнаружено, что вышеуказанные проблемы могут быть преодолены с помощью специального пространства формулировок настоящего изобретения. Описанное ниже пространство формулировок позволяет обеспечить жидкую композицию, имеющую низкую относительную влажность и меньшее содержание гидроксилсодержащих аминосоединений, но обладающую приемлемой вязкостью.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композиции жидкого моющего средства для стирки, содержащей;

- от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты;

- от 5 масс. % до 40 масс. % композиции спирта, имеющего молекулярную массу от 20 до 400 и равновесную относительную влажность воздуха (eRH) от 50% до 80% при 20°C, которую измеряют с помощью теста eRH спирта, описанного в настоящем документе;

- менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего амина;

- от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды;

- полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана.

Настоящее изобретение также относится к композиции жидкого моющего средства для стирки, содержащей;

- от 10 масс. % до 30 масс. % композиции неамин-нейтрализованного линейного алкилбензолсульфоната;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества;

- от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты;

- от 5 масс. % до 40 масс. % композиции спирта, выбранного из группы, содержащей этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, тетраметиленгликоль, пентаметиленгликоль, гексаметиленгликоль, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, формальдипропиленгликоль глицерина, полипропиленгликоль, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси, предпочтительно растворитель выбирают из группы, содержащей 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, 2,3-бутандиол, н-бутиловый простой эфир дипропиленгликоля и их смеси;

- менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащего амина;

- от 0,5 масс. % до 15 масс. % композиции воды;

- полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Жидкое моющее средство для стирки

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения является в основном жидкой по своей природе. Иными словами, хотя она содержит твердое вещество, диспергированное в жидкой фазе, эта композиция по своей природе является жидкой, а не твердой или гранулированной композицией. В отношении композиции моющего средства для стирки настоящего изобретения термин «жидкость» охватывает такие формы, как дисперсии, гели, пасты и т.п.Жидкая композиция также может включать газы в соответствующем выделенном виде. Однако жидкая композиция не включает формы, которые в целом не являются жидкостями, например пластины или гранулы.

Предпочтительно композиция жидкого моющего средства для стирки имеет вязкость от 300 мПа⋅с до 700 мПа⋅с, более предпочтительно от 350 мПа⋅с до 600 мПа⋅с при скорости сдвига 1000 с^-1. Типовой способ измерения вязкости представляет собой применение реометра DHR1, производимого компанией ТА instruments, с применением зазора 1000 мкм при 20°C в соответствии с инструкциями производителя.

Термин «композиция жидкого моющего средства для стирки» относится к любой композиции моющего средства для стирки, содержащей жидкость, способную смачивать и пропитывать ткань, например, очищая одежду в бытовой стиральной машине.

Жидкая композиция может быть приготовлена в виде изделия с разовой дозой. Изделие с разовой дозой настоящего изобретения содержит водорастворимую пленку, которая полностью окружает жидкую композицию в по меньшей мере одном отсеке. Подходящие изделия с разовой дозой более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может быть применена в виде полностью готового потребительского изделия или может быть добавлена к одному или более дополнительным ингредиентам для получения полностью готового потребительского изделия. Композиция жидкого моющего средства для стирки может представлять собой композицию для «предварительной обработки», которую добавляют к ткани, предпочтительно на пятно на ткани, перед помещением ткани в моющий раствор.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана. Подходящие полимерные подавители пенообразования на основе силоксана более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 10 масс. % до 30 масс. % композиции линейного алкилбензолсульфоната.

Предпочтительно композиция жидкого моющего средства для стирки содержит менее 10 масс. %, или даже менее 5 масс. %, или даже менее 2 масс. % композиции жидкого моющего средства для стирки анионогенного поверхностно-активного вещества, нейтрализованного амином, причем анионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно выбирают из группы, содержащей линейный алкилбензолсульфонат, алкилсульфат и их смеси.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0,5 масс. % до 20 масс. % композиции воды и при 20°С может иметь равновесную относительную влажность менее 65%.

Композиция содержит менее 5 масс. % композиции гидроксилсодержащих аминосоединений. Подходящие амины более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0 масс. % до 5 масс. % композиции неионогенного поверхностно-активного вещества.

Композиция жидкого моющего средства для стирки может содержать структурообразующий компонент. Подходящие структурообразующие компоненты более подробно описаны ниже.

Композиция жидкого моющего средства для стирки настоящего изобретения может содержать вспомогательные ингредиенты.

Композиция жидкого моющего средства для стирки содержит от 0 масс. % до 5 масс. % композиции жирной кислоты. Не ограничиваясь какой-либо теорией, отметим, что жирную кислоту, нейтрализованную гидроксилсодержащими аминами, как правило, применяли в таких уплотненных жидкостях в качестве подавителя пенообразования. Однако при отсутствии гидроксилсодержащих аминов такие жирные кислоты необходимо нейтрализовать щелочноземельными металлами, такими как натрий, калий или магний. Проблема заключается в том, что натриевые, магниевые или калиевые соли жирных кислот кристаллизуются из раствора в уплотненных композициях, что влияет на устойчивость композиции (т.е. она предрасположена фазовому расщеплению, причем видны по меньшей мере две отдельные фракции) и обуславливает повышение вязкости. Таким образом, дополнительное преимущество настоящего изобретения состоит в обеспечении уплотненной композиции, в которой количество пены регулируют без необходимости применения жирной кислоты.

Полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана

Композиция содержит полимерный подавитель пенообразования на основе силоксана (в настоящем документе он также упоминается просто как «подавитель пенообразования»).

Эти композиции могут содержать от 0,001 масс. % до 4 масс. % или даже от 0,01 масс. % до 2 масс. %, предпочтительно от 0,02 масс. % до 1 масс. % композиции полимерного подавителя пенообразования на основе силоксана.

Подавитель пенообразования может представлять собой модифицированный органосилоксановый полимер.

Модифицированные органосилоксановые полимеры могут содержать арильные или алкиларильные заместители, необязательно объединенные с силиконовой смолой и/или модифицированным кремнеземом.

Подавитель пенообразования может быть выбран из модифицированных органосиликоновых полимеров с арильными или алкиларильными заместителями, объединенных с силиконовой смолой.

В частности, предпочтительными являются силиконовые соединения для подавления пенообразования, состоящие из модифицированных органосиликоновых полимеров с арильными или алкиларильными заместителями, объединенные с силиконовой смолой и модифицированные.

Модифицированный органосиликоновый полимер с арильными или алкарильными заместителями соответственно выбирают из по меньшей мере одного кремнийорганического соединения, которое включает звенья формулы R_a(R¹O)_bR²_cSiO_(4-a-b-c)/2 (I), в которых каждый радикал R может быть одинаковым или различным и представляет собой Н или является одновалентным, связанным с SiC, необязательно замещенным алифатическим углеводородным радикалом и содержит по меньшей мере один ароматический углеводородный радикал, ковалентно связанный с кремнием посредством алифатических групп. R¹ может быть одинаковым или различным и представляет собой Н или является одновалентным, необязательно замещенным углеводородным радикалом, который присоединен к Si через атом углеродного кольца, R² может быть одинаковым или различным и является одновалентным, необязательно замещенным ароматическим углеводородным радикалом, который присоединен к атому кремния посредством атома углеродного кольца, а равно 0, 1, 2 или 3, b равно 0, 1, 2 или 3 и с равно 0, 1, 2 или 3 при условии, что сумма а + b + с меньше или равна 3, и в 1-100%, предпочтительно в 10-60%, более предпочтительно в 20-40% из всех звеньев формулы (I) на молекулу, с отлично от 0 и в по меньшей мере 50% всех звеньев формулы (I) в кремнийорганическом соединении сумма а + b + с равна 2.

Силиконовая смола является подходящей полиорганосилоксановой смолой, состоящей из звеньев формулы R³_d(R⁴O)_eSiO_(4-d-e)/2 (II), в которой R³ может быть одинаковым или различным и представляет собой Н или является одновалентным, необязательно замещенным, связанным с SiC углеводородным радикалом. R⁴ может быть одинаковым или различным и представляет собой Н или является одновалентным, необязательно замещенным углеводородным радикалом, d равно 0, 1, 2 или 3 и е равно 0, 1, 2 или 3 при условии, что сумма d + е≤3 и в по меньшей мере 50% всех звеньев формулы (II) в полиорганосилоксановой смоле сумма d + е равна 2.

Подавитель пенообразования может содержать кремнийорганическое соединение, которое включает звенья формулы R⁵_g(R⁶O)_hSiO_(4-g-h)/2 (III), в которой R⁵ может быть одинаковым или различным и имеет значение, указанное для R, R⁶ может быть одинаковым или различным и имеет значение, указанное для R¹, g равно 0, 1, 2 или 3, и h равно 0, 1, 2 или 3 при условии, что сумма g + h ≤ 3 и в по меньшей мере 50% всех звеньев формулы (IV) в кремнийорганическом соединении сумма g + h равна 2.

Модифицированные органосиликоновые полимеры, содержащие арильные или алкарильные замещающие компоненты, могут содержать ароматические радикалы, присоединенные непосредственно к атому кремния. В таких полимерах существует ковалентная связь между атомом кремния в звене формулы (I) и атомом углерода, относящимся к ароматическому кольцу.

Примерами радикалов R являются алкильные радикалы, например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентильный радикал, гексильные радикалы, например н-гексильный радикал, гептильные радикалы, например н-гептильный радикал, октальные радикалы, например н-октильный радикал, и изооктильные радикалы, например 2,2,4-триметилпентильный радикал, нонильные радикалы, например н-нонильный радикал, децильные радикалы, например н-децильный радикал, додецильные радикалы, например н-додецильный радикал; алкенильные радикалы, такие как винильный и аллильный радикал; циклоалкильные радикалы, например циклопентил, циклогексил, циклогептильные радикалы и метилциклогексильные радикалы, и ароматические группы, присоединенные посредством алифатических групп к атому кремния, например бензильный радикал, фенилэтильный радикал или 2-фенилпропильный радикал.

Примерами замещенных радикалов R являются 3,3,3-трифтор-н-пропильный радикал, цианоэтил, глицидилокси-н-пропильный, полиалкиленгликоль-н-пропильный, амино-н-пропильный, аминоэтиламино-н-пропильный и метакрилоилокси-н-пропильный радикалы.

Предпочтительно радикал R содержит атом водорода или необязательно замещенные алифатические углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно алифатические углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, и в частности метальный радикал.

Примерами радикала R¹ являются атом водорода и радикалы, указанные для радикалов R и R².

Предпочтительно радикал R¹ содержит атом водорода или необязательно замещенные углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно атом водорода или углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, в частности метальные или этильные радикалы.

Примерами R² являются арильные радикалы, такие как фенильный, толоильный, ксилильный, кумильный, нафтильный и антрацильный радикалы.

Радикал R² предпочтительно представляет собой фенильный радикал.

Радикал R² предпочтительно представляет от 10 до 100%, более предпочтительно от 15 до 50% связанных с SiC радикалов в компоненте (i). Предпочтительно b равно 0 или 1, более предпочтительно 0. Предпочтительно с равно 0, 1 или 2.

Предпочтительно менее 5%, в частности менее 1% радикалов R представляют собой атом водорода.

Кремнийорганические соединения предпочтительно представляют собой разветвленные или линейные органополисилоксаны.

В контексте настоящего изобретения термин «органополисилоксаны» предназначен для охвата полимерных, олигомерных и димерных силоксанов.

Примерами модифицированных органосиликоновых полимеров, содержащих арильные или алкарильные заместители по настоящему изобретению, являются полимеры, содержащие звенья Ph₃SiO_1/2-, Ph₂MeSiO_1/2-, PhMe₂SiO_1/2-, Ph₂SiO_2/2-, PhMeSiO_2/2- и PhSiO_3/2- где Me обозначает метальный радикал, a Ph обозначает фенильный радикал, такой как, например, линейные полисилоксаны формулы Me₃SiO(Ph₂SiO)_x(Me₂SiO)_xSiMe₃, Me₃SiO(PhMeSiO)_y(Me₂SiO)_zSiMe₃,

Me₃SiO(Ph₂SiO)_x(PhMeSiO)_y(Me₂SiO)_zSiMe₃ и Me₃SiO(Ph₂SiO)_x(Me₂SiO)_zSiMe₃, а также разветвленные полисилоксаны формулы MeSi[O(Ph₂SiO)_x(Me₂SiO)₂SiMe₃]₃,

PhSi[O(PhMeSiO)_y(Me₂SiO)_zSiMe₃]₃ и Me₃SiO(Me₂SiO)_z[PhSiO(OMe₂SiO)_zSiMe₃]_v(Me₂SiO)_zSiMe₃, причем коэффициенты v, х и у независимо друг от друга принимают значения больше или равные 1, a z равно 0 или же больше или равно 1. Сумма v, х, у и z определяет степень полимеризации, число v определяет количество ветвей и, следовательно, вязкость.

Модифицированные органосиликоновые полимеры, содержащие арильные или алкарильные заместители по настоящему изобретению, имеют вязкость предпочтительно от 10 до 1000000 мПа⋅с, более предпочтительно от 100 до 50000 мПа⋅с, в частности от 500 до 5000 мПа⋅с, измеренную в каждом случае при 25°С.

Модифицированные органосиликоновые полимеры, содержащие арильные или алкарильные заместители по настоящему изобретению, являются коммерчески доступными изделиями или могут быть получены любыми способами, известными на сегодняшний день в кремнийорганической химии, такими как, например, совместный гидролиз соответствующих силанов.

Подавители пенообразования, применяемые в изобретении, могут содержать первичный наполнитель, предпочтительно модифицированный кремнезем, в количестве предпочтительно от 0,1 до 30 массовых частей, более предпочтительно от 1 до 15 массовых частей, по отношению в каждом случае к 100 массовым частям.

Примерами радикала R³ являются атом водорода и радикалы, указанные для радикалов R и R².

Предпочтительно R³ содержит необязательно замещенные углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 6 атомов углерода, и в частности метальный радикал.

Примерами радикала R⁴ являются радикалы, указанные для радикала R¹.

Радикал R⁴ предпочтительно содержит атом водорода или углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, в частности атом водорода, метальные радикалы или этильные радикалы.

Предпочтительно значение d равно 3 или 0.

Смоляной компонент, применяемый согласно настоящему изобретению, предпочтительно содержит силиконовые смолы, состоящие из звеньев формулы (II), из которых для менее чем 30%, предпочтительно менее чем 5% звеньев в смоле сумма d + е равна 2.

В частности, предпочтительно силиконово-смоляной компонент содержит органополисилоксановые смолы, состоящие по существу из звеньев R³₃SiO_1/2(M) и SiO_4/2 (Q) с таким же R³, как и в указанном выше определении; эти смолы также называют MQ-смолами. Молярное соотношение звеньев М и Q предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 2,0, более предпочтительно в диапазоне от 0,6 до 1,0. Эти силиконовые смолы могут дополнительно содержать до 10 масс. % свободных гидроксильных или алкоксильных групп.

Предпочтительно смоляной компонент имеет вязкость при 25°С более 1000 мПа⋅с или является твердым веществом. Средневесовая молекулярная масса, определенная способом гель-проникающей хроматографии (соотносительно со стандартом полистирола), этих смол предпочтительно составляет от 200 до 200000 г/моль, в частности от 1000 до 20000 г/моль.

Примерами радикала R⁵ являются примеры, указанные для радикала R.

Предпочтительно радикал R⁵ содержит атом водорода или необязательно замещенные алифатические углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно алифатические углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, и в частности метальный радикал.

Примерами радикала R⁶ являются атом водорода и радикалы, указанные для радикалов R и R².

Предпочтительно радикал R⁶ содержит атом водорода или необязательно замещенные углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 30 атомов углерода, более предпочтительно атом водорода или углеводородные радикалы, которые включают от 1 до 4 атомов углерода, и в частности метальные радикалы или этильные радикалы.

Значение g предпочтительно равно 1, 2 или 3. Значение h предпочтительно равно 0 или 1.

Подавители пенообразования, применяемые в настоящем изобретении, включают антивспениватели, содержащие: (А) органополисилоксановый материал, содержащий по меньшей мере один связанный с кремнием заместитель формулы X-Ph, где X обозначает двухвалентную алифатическую органическую группу, связанную с кремнием посредством атома углерода, a Ph обозначает ароматическую группу; (В) кремнийорганическую смолу; и (С) гидрофобный наполнитель (такой как кремнезем). Ароматическая группа может быть замещенной или незамещенной.

Органополисилоксановый материал (А) предпочтительно представляет собой текучую среду и предпочтительно является полидиорганосилоксаном. Полидиорганосилоксан (А) предпочтительно содержит звенья диорганосилоксана формулы:

,

где Y представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно метил. Эти диорганосилоксановые звенья, содержащие группу -X-Ph, могут содержать по существу все или большинство из диорганосилоксановых звеньев в органополисилоксане (А), но предпочтительно содержат до 50 или 60%, наиболее предпочтительно от 5 до 40% диорганосилоксановых звеньев в (А). Группа X предпочтительно представляет собой двухвалентную алкиленовую группу, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, наиболее предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода, но альтернативно может содержать простую эфирную связь между двумя алкиленовыми группами или между алкиленовой группой и -Ph или может содержать сложную эфирную связь. Ph предпочтительно представляет собой функциональную группу, содержащую по меньшей мере одно ароматическое кольцо -С₆ R₅, в котором каждый радикал R независимо обозначает водород, галоген, гидроксил, алкоксильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или одновалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, или в котором две или более R-групп вместе представляют собой двухвалентную углеводородную группу. Ph наиболее предпочтительно является фенильной группой, но может быть замещен, например, одной или более метальными, метокси, гидроксильными или хлорными группами, или два заместителя R могут вместе образовывать двухвалентную алкиленовую группу или могут вместе образовывать ароматическое кольцо с образованием соединения с Ph-группой, например, нафталиновой группы. В частности, предпочтительная группа Х-Ph представляет собой 2-фенилпропил -СН₂-СН(СН₃)_-C6 Н₅. В альтернативном варианте осуществления Ph может быть гетероциклической группой ароматического характера, такой как тиофен, пиридин или хиноксалин.

Полидиорганосилоксан (А) также предпочтительно содержит по меньшей мере 50% звеньев диорганосилоксана формулы:

,

где Y' представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 24 атомов углерода, предпочтительно алифатическую группу, содержащую до 6 атомов углерода, например этил, пропил, изобутил, метил, гексил или винил, или же лаурил или циклоалкильную группу, такую как циклогексилэтил. Могут быть применены смеси алкильных групп Y'. Считается, что улучшенный контроль пенообразования с помощью антивспенивателей по настоящему изобретению может включать взаимодействие между Ph-группами (А) и кремнийорганической смолой (В), и Ph-группы могут быть более доступными в случае отсутствия длинноцепочечных алкильных групп. Другие группы могут присутствовать в качестве Y', например галогеналкильные группы, такие как хлорпропильные, ацилоксиалкильные или алкоксиалкильные группы. По меньшей мере некоторые из групп Y' могут представлять собой фенильные группы или замещенные фенильные группы, такие как толил; ароматические группы, непосредственно связанные с кремнием, не эквивалентны группам -Х- Ph, но могут присутствовать в качестве Y'.

Органополисилоксановый материал (А) может быть изготовлен любым подходящим способом, но предпочтительно его получают с помощью реакции гидросилилирования между силоксановым полимером, содержащим множество атомов водорода, связанных с кремнием, с соответствующим количеством молекул X''-Ph, где X'' является таким же, как X, но имеет алифатическую ненасыщенность в концевой группе, что позволяет осуществлять реакцию присоединения со связанными с кремнием атомами водорода силоксанового полимера. Примеры подходящих материалов X''-Ph включают стирол (который вводит 2-фенилэтильные группы), α-метилстирол, эвгенол, аллилбензол, аллилфенильный простой эфир, 2-аллилфенол, 2-хлорстирол, 4-хлорстирол, 4-метилстирол, 3-метилстирол, 4-трет-бутилстирол, 2,4- или 2,5-диметилстирол или 2,4,6-триметилстирол. α-Метилстирол вносит 2-фенилпропильные группы, которые, как полагают, преимущественно являются 2-фенил-1-пропильными группами, но могут включать 2-фенил-2-пропильные группы. Могут быть применены смеси материалов X''-Ph, например стирола с α-метилстиролом. Такую реакцию гидросилилирования предпочтительно проводят в соответствующих условиях и в присутствии подходящих катализаторов. Предпочтительно присутствует радикальный ингибитор для предотвращения гомополимеризации Х''-Ph.

Органополисилоксановый материал (А) может представлять собой по существу линейный полидиорганосилоксан или может иметь некоторое разветвление. Разветвление может иметь место в силоксановой цепи, например, за счет присутствия некоторых трифункциональных силоксановых звеньев формулы ZSiO₃/2, где Z обозначает углеводородную, гидроксильную или углеводородоксильную группу. Альтернативно разветвление может быть обусловлено наличием многовалентной, например двухвалентной или трехвалентной, органической или кремнийорганической функциональной группы, связывающей силоксановые полимерные цепи. Органическая функциональная группа может быть двухвалентной связывающей группой формулы -X'-, а кремнийорганическая функциональная группа может быть двухвалентной связывающей группой формулы X'-Sx-X', где X' обозначает двухвалентную органическую группу, связанную с кремнием посредством атома углерода, a Sx представляет собой органосилоксановую группу. Примерами органических связывающих (ветвящихся) звеньев являются алкиленовые группы С_2-6, например диметилен или гексилен, или же аралкиленовые группы формулы -Х'-Ar-Х'-, где Ar обозначает фенилен. Гексиленовые звенья могут быть введены при реакции 1,5-гексадиена с группами Si-Н и звеньями -Х'-Ar-Х'- при реакции дивинилбензола или диизопропилбензола. Примерами кремнийорганических связывающих звеньев являются звенья формулы -(CH₂)_d-(Si(CH₃)₂-O)_е-Si(CH3)2-(CH₂)_d-, где d имеет значение от 2 до 6 и е имеет значение от 1 до 10; например, связывающие звенья последней формулы, в которых d=2 и е=1 могут быть введены реакцией дивинилтетраметилдисилоксана с группами Si-H.

После реакции гидросилилирования с ароматическим соединением X''-Ph и любой требуемой реакции с разветвляющим веществом остаточные группы Si-H органополисилоксана могут прореагировать с алкеном, таким как этилен, пропилен, изобутилен или 1-гексен, предпочтительно в присутствии катализатора гидросилилирования, для введения групп Y'.

Предпочтительно, чтобы количество силоксановых звеньев (СП, степень полимеризации) в средней молекуле материала (А) составляло по меньшей мере 5, более предпочтительно от 10 до 5000. В частности, предпочтительными являются материалы (А) с СП от 20 до 1000, более предпочтительно от 20 до 200. Концевые группы органополисилоксана (А) могут быть любыми из групп, которые обычно присутствуют в силоксанах, например триметилсилильными концевыми группами.

Кремнийорганическая смола (В), как правило, представляет собой нелинейную силоксановую смолу и предпочтительно состоит из силоксановых звеньев формулы R'_aSiO_4-a/2, где R' обозначает гидроксильную, углеводородную или углеводородоксильную группу и где а имеет среднее значение от 0,5 до 2,4. Эта смола предпочтительно состоит из одновалентных триуглеводородсилоксигрупп (М) формулы R''₃ SiO₁/2 и тетрафункциональных групп (Q) SiO₄/2, где R'' обозначает одновалентную углеводородную группу. Количественное соотношение групп М и групп Q предпочтительно находится в диапазоне от 0,4:1 до 2,5:1 (что эквивалентно значению а в формуле R'_aSiO_4-a/2 от 0,86 до 2,15), более предпочтительно от 0,4:1 до 1,1:1 и наиболее предпочтительно от 0,5:1 до 0,8:1 (что эквивалентно а=1,0-1,33) при применении моющего средства для стирки. Кремнийорганическая смола (В) предпочтительно при комнатной температуре представляет собой твердое вещество, но могут быть успешно применены и MQ-смолы с соотношением M/Q выше 1,2, которые, как правило, являются жидкостями. Хотя, согласно вышеприведенному определению, наиболее предпочтительно, чтобы смола (В) состояла только из групп М и Q, в альтернативном варианте осуществления может быть применена смола, содержащая М-группы, трехвалентные группы R''SiO₃/2 (Т) и Q-группы. Кремнийорганическая смола (В) также может содержать двухвалентные звенья R''₂SiO₂/2, предпочтительно не более 20% из всех присутствующих силоксановых звеньев. Группа R'' предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, наиболее предпочтительно метил, или этил, или фенил. В частности, предпочтительно, чтобы по меньшей мере 80% и наиболее предпочтительно по существу все из присутствующих групп R'' представляли собой метальные группы. Могут также присутствовать другие углеводородные группы, например алкенильные группы, присутствующие, например, в виде диметилвинилсилильных звеньев, предпочтительно в небольших количествах, наиболее предпочтительно не более 5% от всех R''-групп. Также могут присутствовать связанные с кремнием гидроксильные и/или алкоксигруппы, например метоксигруппы.

Такие кремнийорганические смолы широко известны. Они могут быть получены в растворителе или in situ, например, путем гидролиза определенных силановых материалов. В частности, гидролиз и конденсацию предпочтительно осуществляют в присутствии растворителя, например ксилола, исходного вещества четырехвалентного силоксильного звена (например, тетраортосиликата, тетраэтилортосиликата, полиэтилсиликата или силиката натрия) и исходного вещества одновалентных триалкилсилоксильных звеньев (например, триметилхлорсилана, триметилэтоксисилана, гексаметилдисилоксана или гексаметилдисилазана). Полученная MQ-смола может, при необходимости, быть дополнительно триметилсилилирована для реагирования остаточных групп Si-ОН или может быть нагрета в присутствии основания, чтобы вызвать самоконденсацию смолы путем отщепления групп Si-OH.

Предпочтительно в антивспенивателе присутствует 1-50 масс. % кремнийорганической смолы (В) относительно органополисилоксана (А), в частности 2-30 масс. % и наиболее предпочтительно 4-15 масс. %.

Кремнийорганическая смола (В) может быть растворимой или нерастворимой (не полностью растворяемой) в органополисилоксане (А), если она присутствует в вышеуказанных количествах. Растворимость можно измерить, изучая смесь (А) и (В) в оптическом микроскопе. Улучшенного контроля пенообразования в случае применения моющих средств достигают как с помощью композиций, содержащих растворенную кремнийорганическую смолу (В), так и с помощью композиций, содержащих диспергированные частицы кремнийорганической смолы (В). Факторы, влияющие на растворимость (В) в (А), включают долю групп X-Ph-в (А) (большее количество групп X-Ph-обуславливает большую растворимость), степень разветвленности в (А), характер групп Y и Y' в (А) (наличие длинноцепочечных алкильных групп обуславливает меньшую растворимость), соотношение звеньев М и Q в MQ-смоле (В) (более высокое соотношение групп М к группам Q обуславливает большую растворимость) и молекулярную массу (В). Таким образом, растворимость (В) в (А) при температуре окружающей среды может составлять от 0,01 масс. % или менее до 15 масс. % или более. Может быть преимуществом применение смеси растворимой смолы (В) и нерастворимой смолы (В), например смеси MQ-смол, имеющих различные соотношения M/Q. Если кремнийорганическая смола (В) нерастворима в органополисилоксане (А), средний размер частиц смолы (В), измеренный при диспергировании в жидкости (А), может составлять, например, от 0,5 до 400 мкм, предпочтительно от 2 до 50 мкм. Для промышленного применения контроля пенообразования, например противовспенивания черного щелочного раствора в бумажной и целлюлозно-бумажной промышленности, как правило, предпочтительны смолы, которые растворимы в силоксановом сополимере, например MQ-смолы с высоким соотношением M/Q.

Смола (В) может быть добавлена в антивспениватель в виде раствора в нелетучем растворителе, например спирте, таком как додеканол или 2-бутил-октанол, или сложном эфире, таком как октилстеарат. Раствор смолы, полученный в летучем растворителе, например ксилоле, можно объединить с нелетучим растворителем, а летучий растворитель может быть удален путем отгонки или с применением других способов отделения. В большинстве случаев нелетучий растворитель может быть оставлен в антивспенивателе. Предпочтительно, чтобы смола (В) растворялась в равном или меньшем количестве нелетучего растворителя, более предпочтительно в количестве растворителя, составляющем не более чем приблизительно половину его массы. В альтернативном варианте осуществления смола (В) может быть добавлена в раствор в летучем растворителе с последующей отгонкой растворителя. Если смолу (В) добавляют в виде раствора и она нерастворима в органополисилоксановом материале (А), при смешивании в ней будут образовываться твердые частицы приемлемого размера.

В альтернативном варианте осуществления смола (В) может быть добавлена в антивспениватель в виде твердых частиц, например частиц, высушенных путем распыления. Высушенные распылением MQ-смолы являются коммерчески доступными, например, со средним размером частиц от 10 до 200 мкм.

Степень нерастворимости смолы (В) в органополисилоксановом материале (А) может влиять на размер ее частиц в композиции. Чем ниже растворимость кремнийорганических смол в органополисилоксановом материале (А), тем большим оказывается размер частиц при смешивании смолы в виде раствора в (А). Таким образом, кремнийорганическая смола, которая растворима при 1 масс. % в органополисилоксановом материале (А), будет, как правило, образовывать более мелкие частицы, чем смола, которая растворима только при 0,01 масс. %. Предпочтительным является применение кремнийорганических смол (В), которые частично растворимы в органополисилоксановом материале (А), который имеет растворимость по меньшей мере 0,1 масс. %.

Молекулярная масса смолы (В) может быть увеличена путем конденсации, например путем нагревания в присутствии основания. Основание может представлять собой, например, водный или спиртовой раствор гидроксида калия или гидроксида натрия, например раствор в метаноле или пропаноле. Авторы изобретения обнаружили, что для некоторых моющих средств антивспениватели, содержащие MQ-смолы с более низкой молекулярной массой, являются наиболее эффективными для уменьшения количества пены, но применение антивспенивателей, которые содержат MQ-смолы с большей молекулярной массой, более целесообразно с той точки зрения, что они обеспечивают одну и ту же степень подавления пены в различных условиях, например при разных температурах стирки или в разных стиральных машинах. Кроме того, MQ-смолы с большей молекулярной массой имеют большую устойчивость к потере свойств с течением времени при хранении в контакте с моющим средством, например в виде эмульсии в жидком моющем средстве. Реакция между смолой