Покрытый металлический лист, способ его производства, а также конструкционный материал для наружного использования

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к конструкционному материалу для наружного использования. Состоит из покрытого металлического листа и внешней защитной пленки, расположенной на металлическом листе. Верхняя пленка покрытия содержит от 0,01 об.% до 15 об.% пористых частиц в качестве агента регулирования блеска, и покрытый металлический лист удовлетворяет нижеприведенным выражениям: D97,5/T≤0,7; Ru≤1,2T; R≥1,0; 5≤T≤20. В этих выражениях R представляет собой среднечисловой диаметр частиц (мкм), D97,5 представляет собой диаметр (мкм) 97,5% частиц, Ru представляет собой верхний предел диаметра частиц (мкм), и T представляет собой толщину (мкм) верхней пленки покрытия в числовом распределении частиц по размеру агента регулирования блеска. Изобретение обеспечивает создание конструкционного материала для наружного использования, обладающего намеченными конструктивными свойствами с регулируемым блеском, а также, даже не содержа хроматов, обладающего превосходной коррозионной стойкостью плоской части, эквивалентной или выше коррозионной стойкости покрытых металлических листов, содержащих обработанный хроматами металлический лист. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 9 ил., 6 табл.

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001] Настоящее изобретение относится к покрытому металлическому листу для наружного использования, к способу его производства, а также к конструкционному материалу для наружного использования.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Покрытые металлические листы, обладающие превосходной универсальностью, конструкционной пригодностью, долговечностью и т.п., использовались в различных приложениях. В покрытых металлических листах для применений в конструкционных материалах для наружного использования, главным образом с точки зрения конструкционной пригодности, агент регулирования блеска обычно добавляют во внешнюю защитную пленку, которая является поверхностью покрытого металлического листа. Частицы диоксида кремния обычно используются в качестве агента регулирования блеска в покрытых металлических листах для конструкционных материалов для наружного использования. Диаметр частиц диоксида кремния обычно определяется средним диаметром частиц. Средний диаметр частиц диоксида кремния в качестве агента регулирования блеска в покрытом металлическом листе обычно составляет от 3 до 30 мкм в зависимости от цвета и применения (см., например, Патентный документ 1 (параграф 0018)).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПАТЕНТНАЯ ЛИТЕРАТУРА

[0003]

Патентный документ 1

- Японская выложенная патентная заявка № 2011-148107

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМА

[0004] В качестве покрытых металлических листов для конструкционных материалов для наружного использования используются покрытые хроматом стальные листы. Усилия прикладывались для того, чтобы улучшить способность к обработке формованием или коррозионную стойкость на обрезанных концах для покрытых хроматом стальных листов, которые таким образом могли бы иметь большую долговечность. Тем временем большой интерес в последние годы был проявлен также к защите окружающей среды в технической области конструкционных материалов для наружного использования. Соответственно рассматривались правовые нормы, запрещающие использование компонентов, которые оказывают негативное влияние или вызывают беспокойство по поводу возможности оказания негативного влияния на окружающую среду. Например, в ближайшем будущем ожидается ограничение использования компонентов, содержащих шестивалентный хром, обычно используемых в покрытых металлических листах в качестве антикоррозионного компонента. Также для не содержащих хроматов покрытых стальных листов были предложены различные решения, такие как предварительное покрытие, оптимизация антикоррозионных пигментов и т.п., и характеристики, получаемые при формовке обработанных частей и обрезанных концов, являются сопоставимыми с аналогичными характеристиками покрытых хроматом стальных листов.

[0005] Однако коррозионная стойкость плоской части покрытых хроматом стальных листов не приводила к большим проблемам, в то время как коррозия в плоской части не содержащих хроматов покрытых стальных листов может стать серьезной. В частности, когда частицы диоксида кремния используются в качестве агента регулирования блеска, коррозия, такая как ямочная ржавчина, пузырение пленки покрытия и т.п., образуется в некоторых случаях на плоской части во время фактического использования до истечения намеченного срока службы, как показано на Фиг. 1.

[0006] Задачей настоящего изобретения является предложить покрытый металлический лист и конструкционный материал для наружного использования, которые имели бы намеченные конструктивные свойства с регулируемым блеском, а также, даже не содержа хроматов, имели бы превосходную коррозионную стойкость плоской части, эквивалентную или выше коррозионной стойкости покрытых металлических листов, содержащих обработанный хроматами металлический лист.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ

[0007] Авторы настоящего изобретения провели интенсивное исследование причин вышеупомянутой коррозии в плоской части. Фиг. 2 представляет собой микрофотографию корродированной части в плоской части не содержащего хроматов покрытого металлического листа. На Фиг. 2 часть A является частью, в которой частицы диоксида кремния в качестве агента регулирования блеска подвергаются воздействию со стороны внешней защитной пленки, а часть B является частью, в которой частицы диоксида кремния выпали из внешней защитной пленки. Фиг. 3 представляет собой отражательную электронную микрофотографию поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, в части А покрытого металлического листа. Фиг. 4 представляет собой отражательную электронную микрофотографию поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, в части В покрытого металлического листа. Фиг. 3 ясно показывает наличие трещин в частицах диоксида кремния, подвергающихся воздействию на поверхности внешней защитной пленки, а Фиг. 4 ясно показывает, что коррозия металлического листа происходит из отверстий во внешней защитной пленке, из которой выпали частицы диоксида кремния.

[0008] Как было описано выше, авторы настоящего изобретения подтвердили, что когда частицы, имеющие микропоры, такие как диоксид кремния, используются в качестве агента регулирования блеска, коррозия происходит в той части, где агент регулирования блеска во внешней защитной пленке раскололся, разрушился или выпал, а также что агент регулирования блеска, подвергающийся воздействию внешней защитной пленки, изнашивающейся при реальном использовании, растрескивается, разрушается и выпадает из внешней защитной пленки.

[0009] Авторы настоящего изобретения также исследовали агент регулирования блеска, чтобы тем самым подтвердить, что частицы диоксида кремния, определяемые средним диаметром частиц, содержат частицы, значительно большие, чем средний диаметр частиц относительно толщины внешней защитной пленки. Например, при наблюдении с помощью электронного микроскопа среди коммерчески доступных частиц диоксида кремния, используемых в качестве агента регулирования блеска, частиц диоксида кремния, имеющих средний диаметр частиц 3,3 мкм, авторы настоящего изобретения подтвердили, что среди них содержатся частицы диоксида кремния, имеющие диаметр приблизительно 15 мкм (см. Фиг. 5). Дополнительно к этому, авторы настоящего изобретения наблюдали поверхность частиц диоксида кремния (части B на Фиг. 6A), и подтвердили, что бесчисленные мелкие зазоры, которые специфичны для агрегированных частиц, являются открытыми с поверхности (см. Фиг. 6B).

[0010] Затем авторы настоящего изобретения, фокусируясь на том факте, что такие агрегированные частицы, имеющие большой диаметр частиц, уменьшают коррозионную стойкость, нашли, что путем использования агента регулирования блеска, имеющего конкретный диаметр частиц относительно толщины внешней защитной пленки, может быть получена коррозионная стойкость, эквивалентная или выше, чем коррозионная стойкость, достигаемая химической конверсионной обработкой на основе хроматов, а также путем использования хромсодержащего антикоррозионного пигмента в пленке грунтовочного покрытия в обычных металлических листах, и тем самым завершили настоящее изобретение.

[0011] Таким образом, настоящее изобретение относится к покрытому металлическому листу и конструкционному материалу для наружного использования, описываемому ниже.

[1] Покрытый металлический лист, включающий в себя металлический лист и внешнюю защитную пленку, расположенную на металлическом листе, в котором внешняя защитная пленка включает в себя частицы, имеющие микропоры, в качестве агента регулирования блеска, причем содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке составляет от 0,01 об.% до 15 об.%, и причем покрытый металлический лист удовлетворяет следующим выражениям:

D97,5/T≤0,7

Ru≤1,2T

R≥1,0

3≤T≤20

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования блеска, T (мкм) представляет собой толщину внешней защитной пленки, D97,5 (мкм) представляет собой диаметр частиц, соответствующий 97,5% количества частиц в накопленном числовом распределении частиц по размеру агента регулирования блеска, и Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении частиц по размеру агента регулирования блеска.

[2] Покрытый металлический лист в соответствии с пунктом [1], в котором R имеет значение 2,0 или больше, и T имеет значение 9 или больше и 19 или меньше.

[3] Покрытый металлический лист в соответствии с пунктом [1] или [2], в котором Ru меньше, чем T.

[4] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [3], в котором металлический лист был подвергнут безхроматной антикоррозионной обработке, и покрытый металлический лист является не содержащим хроматов.

[5] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [3], в котором металлический лист был подвергнут хроматной антикоррозионной обработке.

[6] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [5], в котором агент регулирования блеска представляет собой частицы диоксида кремния.

[7] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [6], дополнительно включающий в себя пленку грунтовочного покрытия между металлическим листом и внешней защитной пленкой.

[8] Покрытый металлический лист в соответствии с пунктом [7], дополнительно включающий в себя пленку промежуточного покрытия между пленкой грунтовочного покрытия и внешней защитной пленкой.

[9] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [8], имеющий степень блеска при 60° от 20 до 85.

[10] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [9], являющийся покрытым металлическим листом для наружного использования.

[11] Конструкционный материал для наружного использования, состоящий из покрытого металлического листа в соответствии с любым из пунктов [1] - [9].

[0012] Кроме того, настоящее изобретение относится к способу для производства покрытого металлического листа, описываемого ниже.

[12] Способ для производства покрытого металлического листа, содержащего металлический лист и внешнюю защитную пленку, расположенную на металлическом листе, содержащий стадии: нанесения материала внешнего защитного покрытия, содержащего смолу и агент регулирования блеска, на металлический лист; и отверждение пленки покрытия материала внешнего защитного покрытия для того, чтобы сформировать внешнюю защитную пленку; причем содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке составляет от 0,01 об.% до 15 об.%, причем агент регулирования блеска представляет собой частицы, имеющие микропоры, и причем используется агент регулирования блеска, который удовлетворяет следующим выражениям:

D97,5/T≤0,7

Ru≤1,2T

R≥1,0

3≤T≤20

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования блеска, T (мкм) представляет собой толщину внешней защитной пленки, D97,5 (мкм) представляет собой диаметр частиц, соответствующий 97,5% количества частиц в накопленном числовом распределении частиц по размеру агента регулирования блеска, и Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении частиц по размеру агента регулирования блеска.

[13] Способ для производства покрытого металлического листа в соответствии с пунктом [12], в котором R имеет значение 2,0 или больше, и T имеет значение 9 или больше и 19 или меньше.

[14] Способ для производства покрытого металлического листа в соответствии с пунктом [12] или [13], в котором материал внешнего защитного покрытия был подвергнут обработке для распыления частиц в материале внешнего защитного покрытия.

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0013] Настоящее изобретение предотвращает взаимодействие с внешней средой, растрескивание и т.п. агента регулирования блеска в течение намеченного срока службы. В результате предлагается покрытый металлический лист, который имеет намеченную конструктивную пригодность, имеющий также регулируемую степень блеска, даже хотя он и не содержит хроматов, имеет превосходную коррозионную стойкость плоской части, эквивалентную или выше коррозионной стойкости покрытых металлических листов, содержащих антикоррозионно обработанный хроматами металлический лист.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0014]

Фиг. 1 представляет собой микрофотографию корродированной части (вздутия пленки покрытия) в плоской части не содержащего хроматов покрытого металлического листа, находившегося в фактическом использовании в течение пяти лет;

Фиг. 2 представляет собой микрофотографию корродированной части в плоской части не содержащего хроматов покрытого металлического листа;

Фиг. 3 представляет собой полученную отражательной электронной микроскопией микрофотографию поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, в части А покрытого металлического листа, изображенного на Фиг. 2;

Фиг. 4 представляет собой полученную отражательной электронной микроскопией микрофотографию поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, в части В покрытого металлического листа, изображенного на Фиг. 2;

Фиг. 5 представляет собой электронную микрофотографию коммерчески доступных частиц диоксида кремния, имеющих средний диаметр частиц 3,3 мкм;

Фиг. 6A представляет собой электронную микрофотографию коммерчески доступных частиц диоксида кремния, а Фиг. 6B представляет собой увеличенную электронную микрофотографию части B, изображенной на Фиг. 6A;

Фиг. 7A представляет собой схематическую диаграмму, иллюстрирующую поперечное сечение покрытого металлического листа сразу после того, как материал покрытия для пленок внешнего защитного покрытия был нанесен на лист, и

Фиг. 7B представляет собой схематическую диаграмму, иллюстрирующую поперечное сечение покрытого металлического листа после того, как материал покрытия был термически обработан на листе.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0015] Далее будет описан покрытый металлический лист в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения. Покрытый металлический лист включает в себя металлический лист и внешнюю защитную пленку, расположенную на металлическом листе или выше металлического листа.

[0016] Металлический лист может быть выбран из известных металлических листов, при условии, что эффект настоящего варианта осуществления может быть достигнут. Примеры металлического листа включают в себя листы холоднокатаной стали, листы оцинкованной стали, покрытый сплавом Zn-Al стальной лист, покрытые сплавом Zn-Al-Mg стальные листы, покрытые алюминием стальные листы, листы нержавеющей стали (включая аустенитные, мартенситные, ферритные, и феррит-мартенситные двухфазные системы), алюминиевые листы, листы алюминиевого сплава, медные листы и т.п. Металлические листы предпочтительно являются покрытыми металлом стальными листами с точки зрения коррозионной стойкости, меньшего веса и экономичности. Покрытый металлом стальной лист предпочтительно представляет собой покрытые погружением в расплав 55%-го сплава Al-Zn стальные листы, покрытые сплавом Zn-Al-Mg стальные листы, или покрытые алюминием стальные листы, в частности с точки зрения коррозионной стойкости, а также с точки зрения пригодности для конструкционных материалов для наружного использования.

[0017] Металлический лист предпочтительно имеет на своей поверхности химическую конверсионную пленку с точки зрения улучшения способности к адгезии покрытого металлического листа, а также коррозионной стойкости. Химическое преобразование представляет собой один тип предварительного покрытия для металлических листов, а химическая конверсионная пленка представляет собой композиционный слой, сформированный с помощью такой обработки предварительного покрытия. Металлические листы являются предпочтительными в том плане, что эти листы были подвергнуты антикоррозионной обработке без использования хроматов с точки зрения сокращения экологической нагрузки при производстве и использовании покрытого металлического листа, а также в том плане, что эти листы были подвергнуты хроматной антикоррозионной обработке с точки зрения дополнительного улучшения коррозионной стойкости.

[0018] Примеры химической конверсионной пленки, получаемой с помощью безхроматной антикоррозионной обработки, включают в себя пленки из композита Ti-Mo, пленки на основе фторзамещенной кислоты, фосфатные пленки, пленки на основе смолы, пленки на основе смолы и кремнийорганического аппрета, пленки на основе диоксида кремния, пленки на основе диоксида кремния и кремнийорганического аппрета, пленки на основе циркония, а также пленки на основе циркония и кремнийорганического аппрета.

[0019] С вышеописанной точки зрения количество осажденной пленки композита Ti-Mo в металлическом листе предпочтительно составляет от 10 до 500 мг/м2 в расчете на сумму Ti и Mo, количество пленки на основе фторзамещенной кислоты предпочтительно составляет от 3 до 100 мг/м2 в расчете на фтор или в расчете на сумму элементарных металлов, и количество осажденной фосфатной пленки предпочтительно составляет от 0,1 до 5 г/м2 в расчете на элементарный фосфор.

[0020] Количество осажденной пленки на основе смолы предпочтительно составляет от 1 до 500 мг/м2 с точки зрения смолы, количество пленки на основе смолы и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 50 мг/м2 с точки зрения Si, количество осажденной пленки на основе диоксида кремния предпочтительно составляет от 0,1 до 200 мг/м2 с точки зрения Si, количество осажденной пленки на основе диоксида кремния и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 200 мг/м2 с точки зрения Si, количество осажденной пленки на основе циркония предпочтительно составляет от 0,1 до 100 мг/м2 с точки зрения Zr, и количество осажденной пленки на основе циркония и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 100 мг/м2 с точки зрения Zr.

[0021] Кроме того, примеры хроматной антикоррозионной обработки включают в себя хроматирование покрытия, а также обработку на основе фосфата-хромата. С вышеописанной точки зрения количество пленки, осажденной с помощью хроматной антикоррозионной обработки на металлическом листе, предпочтительно составляет от 20 до 80 г/м2 в расчете на элементарный хром.

[0022] Внешняя защитная пленка обычно состоит из смолы, отличающейся от фторопласта. Эта смола выбирается подходящим образом с точки зрения конструктивных свойств, стойкости к атмосферной коррозии и т.п. Примеры такой смолы включают в себя полиэстер, акриловые смолы и уретановые смолы.

[0023] Толщина T внешней защитной пленки составляет от 3 до 20 мкм. Чрезмерно большая толщина T внешней защитной пленки может быть ответственной за дефекты покрытия (вспенивание), снижение производительности, увеличение производственных затрат и т.п., тогда как при чрезмерно малой толщине пленки T намеченные конструктивные свойства и намеченная стойкость к коррозии плоской части не могут быть достигнуты. Например, для того, чтобы получить покрытый металлический лист, который обеспечивает хорошую производительность, намеченную степень блеска и окраску, и может фактически использоваться в качестве конструкционного материала для наружного использования в течение по меньшей мере 10 лет, толщина T внешней защитной пленки с вышеописанной точки зрения предпочтительно составляет, например, 9 мкм или больше, более предпочтительно 10 мкм или больше, и еще более предпочтительно 11 мкм или больше. Также по вышеописанной причине толщина T внешней защитной пленки предпочтительно составляет 19 мкм или меньше, более предпочтительно 17 мкм или меньше, еще более предпочтительно 15 мкм или меньше. Толщина T внешней защитной пленки является, например, средним значением расстояний от ее дна до поверхности во множестве положений внешней защитной пленки.

[0024] Альтернативно, когда покрытый металлический лист имеет еще и другую пленку (пленки) покрытия, отличающуюся от внешней защитной пленки, толщина T внешней защитной пленки может быть определена с дополнительным учетом этой другой пленки (пленок) покрытия. Например, когда покрытый металлический лист имеет описанную ниже пленку грунтовочного покрытия и внешнюю защитную пленку, толщина T внешней защитной пленки предпочтительно составляет от 9 до 20 мкм с точки зрения конструктивных свойств, коррозионной стойкости и способности к обработке. Альтернативно, когда покрытый металлический лист имеет пленку грунтовочного покрытия, описанную ниже пленку промежуточного покрытия и внешнюю защитную пленку, толщина T внешней защитной пленки с вышеописанной точки зрения предпочтительно составляет от 3 до 15 мкм.

[0025] Толщина T внешней защитной пленки, с точки зрения конструктивных свойств покрытого металлического листа, предпочтительно больше, когда цвет внешней защитной пленки является светлым, и может быть меньше, когда цвет внешней защитной пленки является темным. Хотя это зависит от конкретного случая, например, когда значение L внешней защитной пленки составляет 70 или меньше, толщина T внешней защитной пленки может составлять 13 мкм или меньше, а когда значение L внешней защитной пленки составляет больше чем 80, толщина пленки предпочтительно составляет 15 мкм или больше.

[0026] Альтернативно толщина T внешней защитной пленки может быть меньше, когда цвет внешней защитной пленки является более близким к цвету поверхности стального листа до того, как будет сформирована внешняя защитная пленка (например, пленка грунтовочного покрытия, описанная ниже), с точки зрения конструктивных характеристик покрытого металлического листа. Хотя это зависит от конкретного случая, например, когда абсолютное значение ∆L разности между значением L внешней защитной пленки и значением L цвета поверхности стального листа до того, как будет сформирована пленка покрытия, составляет 10 или меньше, толщина T внешней защитной пленки может составлять 11 мкм или меньше, когда значение ∆L составляет 20 или меньше, толщина пленки T может составлять 13 мкм или меньше, а когда значение ∆L составляет 50 или меньше, толщина пленки T может составлять 15 мкм или меньше.

[0027] Значение L может быть определено путем вычисления с помощью формулы цветового различия Хантера на основе результата измерения с использованием коммерчески доступного спектрофотометра (например, производства компании KONICA MINOLTA OPTICS, INC. марки «CM3700d»).

[0028] Внешняя защитная пленка содержит агент регулирования блеска. Агент регулирования блеска смешивается с внешней защитной пленкой для того, чтобы придать умеренную шероховатость поверхности внешней защитной пленки с целью достижения намеченного блеска в покрытом металлическом листе, с целью регулирования вариации блеска среди производственных партий и т.п., придавая покрытому металлическому листу намеченный внешний вид с блеском.

[0029] Агента регулирования блеска имеет среднечисловой диаметр частиц R, равный 1,0 мкм или больше. Когда агент регулирования блеска является чрезвычайно малым, степень блеска внешней защитной пленки является чрезвычайно высокой, и таким образом, намеченная конструктивное свойство не может быть достигнуто. По сути возможно определить среднечисловой диаметр частиц R агента регулирования блеска подходящим образом в зависимости от намеченного конструктивного свойства (блеска) покрытого металлического листа, при условии, что R удовлетворяет описанному ниже уравнению. Однако когда значение R является чрезвычайно большим, степень блеска внешней защитной пленки является чрезвычайно низкой, и таким образом намеченное конструктивное свойство не может быть достигнуто. Например, с точки зрения получения покрытого металлического листа, имеющего степень блеска при 60° от 20 до 85 в дополнение к коррозионной стойкости плоской части, среднечисловой диаметр R частиц агента регулирования блеска предпочтительно составляет 2,0 мкм или больше, более предпочтительно 3,0 мкм или больше, еще более предпочтительно 5,0 мкм или больше, и еще более предпочтительно 7,0 мкм или больше. Среднечисловой диаметр частиц может быть подтвержден путем наблюдения поперечного сечения внешней защитной пленки, или может быть измерен способом анализа изображения и способом Коултера (например, с использованием точного анализатора размера и количества частиц «Multisizer 4» производства компании Beckman Coulter Inc.).

[0030] Альтернативно, когда покрытый металлический лист имеет еще и другую пленку (пленки) покрытия, отличающуюся от внешней защитной пленки, среднечисловой диаметр R частиц агента регулирования блеска может быть определен в зависимости от толщины T внешней защитной пленки. Например, когда покрытый металлический лист имеет пленку грунтовочного покрытия и внешнюю защитную пленку, среднечисловой диаметр R частиц агента регулирования блеска предпочтительно составляет 2,0 мкм или больше с точки зрения намеченного блеска, коррозионной стойкости и способности к обработке. Альтернативно, когда покрытый металлический лист имеет пленку грунтовочного покрытия, описанную ниже пленку промежуточного покрытия и внешнюю защитную пленку, среднечисловой диаметр частиц R агента регулирования блеска предпочтительно составляет 1,0 мкм или больше с вышеописанной точки зрения.

[0031] Содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке составляет от 0,01 об.% до 15 об.%. Когда это содержание является чрезвычайно высоким, степень блеска внешней защитной пленки становится чрезвычайно низкой, а также уменьшается способность к адгезии обработанной части. Когда это содержание является чрезвычайно низким, блеском становится невозможно управлять. Таким образом, если это содержание является чрезвычайно большим или малым, намеченное конструктивное свойство не может быть достигнуто. Например, для того, чтобы получить покрытый металлический лист, имеющий степень блеска при 60° от 20 до 85, содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке предпочтительно составляет 0,05 об.% или больше, более предпочтительно 0,1 об.% или больше. Также по вышеописанной причине содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке предпочтительно составляет 13 об.% или меньше, более предпочтительно 10 об.% или меньше. Это содержание может быть подтверждено путем измерения содержания золы во внешней защитной пленке, сбора агента регулирования блеска путем растворения внешней защитной пленки, анализа изображения поперечного сечения на предмет различия элементов, выполняемого на множестве точек, и т.п.

[0032] Агент регулирования блеска представляет собой частицы, имеющие микропоры (и в дальнейшем может упоминаться как «микропористые частицы»). Примеры микропористых частиц включают в себя агрегаты, сформированные путем химического связывания первичных частиц, агломераты, сформированные путем физического связывания первичных частиц, а также пористые частицы. Пористые частицы имеют пористую структуру по меньшей мере внутри частиц. Агент регулирования блеска может состоять исключительно из микропористых частиц, или он может содержать частицы, отличающиеся от микропористых частиц. Микропористые частицы могут быть неорганическими частицами или органическими частицами, и могут быть выбраны из известных микропористых частиц, используемых в качестве агента регулирования блеска, при условии, что эти частицы удовлетворяют описанному ниже уравнению. Примеры материалов микропористых частиц включают в себя диоксид кремния, карбонат кальция, сульфат бария, полиакрилонитрил, а также композиты карбоната кальция и фосфата кальция. Агент регулирования блеска предпочтительно представляет собой частицы диоксида кремния с точки зрения наличия высокой функции регулирования блеска покрытых металлических листов.

[0033] Покрытый металлический лист удовлетворяет следующему уравнению:

D97,5/T≤0,7

где R представляет собой среднечисловой диаметр частиц агента регулирования блеска (мкм), T представляет собой толщину внешней защитной пленки (мкм), и D97,5 представляет собой диаметр частиц (мкм), соответствующий 97,5% количества частиц в накопленном распределении частиц по размеру агента регулирования блеска (в дальнейшем может также упоминаться как «числовое распределение размера частиц»). Однако когда верхний предел размера частиц в числовом распределении частиц по размеру агента регулирования блеска обозначается как Ru (мкм), соответствующее значение Ru равно 1,2T или меньше. «Верхний предел диаметра частиц (Ru)» является диаметром частиц, при котором кривая распределения размера частиц в числовом распределении частиц по размеру соответствует базовой линии при среднечисловом диаметре частиц R или больше.

[0034] D97,5 будет существенным показателем диаметра частиц агента регулирования блеска, при котором достигается эффект настоящего изобретения. При чрезвычайно большом значении D97,5/T микропористые частицы могут подвергаться воздействию окружающей среды благодаря износу внешней защитной пленки во время практического использования, и намеченная коррозионная стойкость плоской части не сможет быть достигнута. При чрезвычайно малом значении D97,5/T намеченная степень блеска не может быть достигнута.

[0035] Например, с точки зрения получения покрытого металлического листа, имеющего степень блеска при 60° от 20 до 85, значение D97,5/T предпочтительно равно 0,3 или больше, более предпочтительно 0,4 или больше. Дополнительно к этому, с точки зрения получения покрытого металлического листа, имеющего фактический срок службы в качестве конструкционного материала для наружного использования по меньшей мере 10 лет или больше, значение D97,5/T предпочтительно равно 0,6 или меньше, более предпочтительно 0,5 или меньше.

[0036] Тем временем, в соответствующем числовом распределении частиц по размеру содержание частиц, больших чем D97,5, составляет всего лишь приблизительно 2,5% от числа всех частиц. Таким образом, агент регулирования блеска, у которого кривая распределения размера частиц проявляет конкретную крутизну при диаметре частиц, равном среднечисловому диаметру частиц R или больше в числовом распределении частиц по размеру, удовлетворяя условию «D97,5/T≤0,7», может быть применен в настоящем изобретении в том виде, как он есть. Другими словами, агент регулирования блеска, имеющий точку встречи (Ru), равную 1,2T или меньше, при которой кривая распределения размера частиц в числовом распределении частиц по размеру соответствует базовой линии при среднечисловом диаметре частиц R1 или больше, который удовлетворяет условию «D97,5/T≤0,7», может быть применен в настоящем изобретении.

[0037] Причина, по которой достаточная коррозионная стойкость плоской части проявляется тогда, когда верхний предел диаметра частиц Ru (мкм) равен 1,2T или меньше (и когда он составляет больше чем 0,7T), может быть объяснена следующим образом. Во-первых, во внешней защитной пленке полимерная композиция внешней защитной пленки накладывается на агент регулирования блеска, и таким образом может получиться так, что агент регулирования блеска, имеющий диаметр частицы 1,2T или менее, может не подвергаться воздействию с поверхности внешней защитной пленки. Альтернативно частицы, имеющие диаметр больше чем 0,7T в агенте регулирования блеска, вряд ли будут значительно отклоняться от нормального распределения, даже если описанное выше фактическое числовое распределение размера частиц в диапазоне больше, чем значение R, отклоняется от нормального распределения. Таким образом возможно, что содержание этих частиц будет меньше чем 2,5% от общего количества. Следовательно, возможно, что частицы, имеющие диаметр больше чем 0,7T в агенте регулирования блеска, могут присутствовать в слишком малом количестве для того, чтобы существенно влиять на коррозионную стойкость плоской части. Кроме того, агент регулирования блеска в целом имеет странную форму и обычно является в некоторой степени плоским. Очевидно, в агенте регулирования блеска во внешней защитной пленке продольное направление агента регулирования блеска обычно имеет тенденцию ориентироваться больше в горизонтальном направлении, чем в вертикальном направлении благодаря нанесению описанного ниже материала внешнего защитного покрытия, и таким образом диаметр частицы агента регулирования блеска в направлении толщины внешней защитной пленки обычно становится короче, чем длинный диаметр агента регулирования блеска (например, 1,2T).

[0038] Когда значение Ru является чрезвычайно большим, микропористые частицы подвергаются воздействию вследствие износа внешней защитной пленки во время фактического использования, и намеченная коррозионная стойкость плоской части не может быть обеспечена. С точки зрения получения покрытого металлического листа, имеющего фактический срок службы в качестве конструкционного материала для наружного использования по меньшей мере 10 лет или больше, значение Ru предпочтительно составляет меньше чем T, более предпочтительно 0,7T или меньше, еще более предпочтительно 0,6T или меньше. Значения R, D97,5 и Ru могут быть определены из числового распределения размера частиц агента регулирования блеска.

[0039] Следует отметить, что сторона, меньшая, чем средний диаметр частиц R в числовом распределении частиц по размеру агента регулирования блеска может быть любой, если удовлетворяются условия распределения размера частиц.

[0040] В качестве агента регулирования блеска, который удовлетворяет условиям распределения размера частиц, могут использоваться коммерчески доступным продукты и их классифицированные материалы.

[0041] Следует отметить, что для того, чтобы произвести вышеописанный покрытый металлический лист, агент регулирования блеска может не удовлетворять вышеупомянутым условиям величины частиц (например, могут присутствовать грубые частицы с размером больше, чем 1,2T, и т.п.), или может отклоняться от условий в процессе производства. В этом случае описанная ниже стадия измельчения грубых частиц в материале внешнего защитного покрытия, такая как обработка в роликовой мельнице, как описано ниже, выполняется подходящим образом для получения покрытого металлического листа.

[0042] Внешняя защитная пленка может дополнительно содержать другие ингредиенты помимо смолы и вышеупомянутого агента регулирования блеска, при условии, что эффект настоящего варианта осуществления может быть достигнут. Например, внешняя защитная пленка может дополнительно содержать краситель. Примеры красителя включают в себя неорганические красители, такие как оксид титана, карбонат кальция, сажа, сурьма в тонком порошке, желтый оксид железа, титановый желтый, мумия, железная лазурь, кобальтовая синь, лазурь железная сухая, ультрамариновый синий, кобальтовая зелень, молибденовый красный и т.п.; композитные оксидные кальцинированные пигменты, содержащие металлические компоненты, такие как CoAl, CoCrAl, CoCrZnMgAl, CoNiZnTi, CoCrZnTi, NiSbTi, CrSbTi, FeCrZnNi, MnSbTi, FeCr, FeCrNi, FeNi, FeCrNiMn, CoCr, Mn, Co, SnZnTi и т.п.; металлические пигменты, такие как хлопья Al, покрытые смолой хлопья Al, хлопья Ni, хлопья нержавеющей стали и т.п.; а также органические пигменты, такие как хинакридоновый красный, литоль красный B, яркий алый G, пигмент алый 3B, яркий кармин 6B, лаковый красный C, лаковый красный D, прочный красный 4R, бордо 10B, прочный желтый G, прочный желтый 10G, паре красный, сигнальный красный, бензидиновый крон, бензидиновый оранжевый, бордовый бон L, бордовый бон M, блестящий прочный алый, багряно-красный, фталоцианиновый синий, фталоцианиновый зеленый, прочный лазурный, анилиновая сажа и т.п. Краситель является в достаточной степени более малым, чем агент регулирования блеска, и, например, среднечисловой диаметр частиц пигмента составляет от 0,01 до 1,5 мкм. Содержание красителя во внешней защитной пленке составляет, например, от 2 об.% до 20 об.%.

[0043] Внешняя защитная пленка может дополнительно содержать пигмент-наполнитель. Примеры пигмента-наполнителя включают в себя сульфат бария, оксид титана и т.п. Пигмент-наполнитель является в достаточной степени более малым, чем агент регулирования блеска, и, например, среднечисловой диаметр частиц пигмента-наполнителя составляет от 0,01 до 1 мкм. Содержание пигмента-наполнителя во внешней з