Многослойный контейнер

Многослойный контейнер, имеющий слоистую структуру из 3 или большего числа слоев, включая расположенные в данной последовательности от внутреннего слоя к наружному слою кислородопроницаемый слой (A), содержащий кислородопроницаемый полимер в качестве своего основного компонента, абсорбирующий кислород связующий слой (B), содержащий в качестве своих основных компонентов абсорбирующую кислород полимерную композицию (b1), содержащую восстановительную композицию (b1-i) и термопластический полимер (b1-ii), и связующий полимер (b2), и газонепроницаемый слой (C), содержащий газонепроницаемый полимер в качестве своего основного компонента, в котором газонепроницаемый полимер представляет собой полиамидный полимер (X), включающий звено диамина, содержащее звено метаксилилендиамина в количестве 70 мол.% или более, и звено дикарбоновой кислоты, содержащее от 75 до 96 мол.% звена α,ω-неразветвленной алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 20 атомов углерода, и от 25 до 4 мол.% звена ароматической дикарбоновой кислоты, содержание восстановительной композиции (b1-i) в абсорбирующем кислород связующем слое (B) составляет от 5 до 50 мас.% по отношению к 100 мас.% материала, составляющего абсорбирующий кислород связующий слой (B), содержание связующего полимера (b2) составляет от 20 до 70 мас.% по отношению к 100 мас.% материала, составляющего абсорбирующий кислород связующий слой (B), и толщина абсорбирующего кислород связующего слоя (B) составляет от 10 до 30% полной толщины многослойного контейнера. 2 табл.

Реферат

Область техники, к которой относится изобретение

[0001]

Настоящее изобретение предлагает многослойный контейнер и, более конкретно, обескислороживающий многослойный контейнер.

Уровень техники

[0002]

В качестве упаковочного контейнера для пищевых продуктов и других продуктов, которые могут храниться в течение нескольких лет, используется консервная банка. В том случае, где пищевые продукты и другие продукты хранятся в консервной банке, эта консервная банка может оказаться особенно полезной благодаря своим превосходным свойствам газонепроницаемости по отношению к различным газам, таким как кислород, водяной пар и другие газы, но существуют некоторые проблемы, заключающиеся в том, что перед открыванием состояние содержимого невозможно проверить визуально, что содержащиеся в консервной банке продукты невозможно нагревать в микроволновой печи, что консервированные пищевые продукты трудно извлекать, когда они содержатся в порционных лотках или аналогичных упаковках, и что опустошенные консервные банки невозможно компактно складывать для утилизации после использования, и, таким образом, они занимают большой объем, то есть консервные банки являются недостаточно пригодными для утилизации.

В такой ситуации начинается исследование применения пластмассовых контейнеров также и в качестве вышеупомянутых упаковочных контейнеров, которые должны обеспечивать продолжительный срок хранения. В качестве одного примера, был разработан упаковочный контейнер, изготовленный из многослойного материала, причем данный контейнер включает обескислороживающий полимерный слой, содержащий внедренную в него восстановительную композицию и окружающий известный ранее газонепроницаемый контейнер, и за счет этого улучшаются характеристики газонепроницаемости контейнера, и сам контейнер приобретает функцию обескислороживания.

Патентный документ 1 описывает обескислороживающий упаковочный контейнер, изготовленный посредством термоформования обескислороживающего многослойного материала, который имеет в качестве наружного слоя газонепроницаемый слой, состоящий из газонепроницаемого полимера, и в качестве внутреннего слоя кислородопроницаемый слой, состоящий из кислородопроницаемого полимера, причем между этими двумя слоями в качестве промежуточного слоя находится абсорбирующий кислород слой, состоящий из содержащей восстановительную композицию абсорбирующей кислород полимерной композиции, где сторона внутреннего слоя находится внутри контейнера, в котором газонепроницаемый полимер представляет собой смешанный полимер, содержащий полиамид или полиамидный сополимер, в котором содержание амидного структурного звена, образующегося в результате поликонденсации метаксилилендиамина и адипиновой кислоты, составляет 90 мол.% или более, и аморфный полиамид при массовом процентном соотношении в смеси от 80/20 до 30/70.

Список цитируемой литературы

Патентная литература

[0003]

Патентный документ 1: японский патент № 3978542

Сущность изобретения

Техническая проблема

[0004]

В упаковочном контейнере, описанном в патентном документе 1, аморфный полиамид содержится в газонепроницаемом слое в количестве от 20 до 70 масс.% с точки зрения пригодности для формования контейнера из листа или пленки. Однако упаковочный контейнер все же является неудовлетворительным в отношении своих характеристик кислородонепроницаемости и способности абсорбции кислорода, и оказывается желательным дальнейшее улучшение характеристик кислородонепроницаемости и способности абсорбции кислорода.

[0005]

Проблема, решаемая настоящим изобретением, заключается в том, чтобы предложить многослойный контейнер, имеющий благоприятные характеристики кислородонепроницаемости и способности абсорбции кислорода, в качестве упаковочного контейнера для пищевых продуктов, для которых требуется термическая стерилизационная обработка, причем внешний вид не должен ухудшаться в процессе термоформования.

Решение проблемы

[0006]

Настоящее изобретение предлагает многослойный контейнер, который описывается ниже.

<1> Многослойный контейнер, имеющий слоистую структуру из 3 или большего числа слоев, включая расположенные в данной последовательности от внутреннего слоя к наружному слою кислородопроницаемый слой (A), содержащий кислородопроницаемый полимер в качестве своего основного компонента, абсорбирующий кислород связующий слой (B), содержащий в качестве своих основных компонентов абсорбирующую кислород полимерную композицию (b1), содержащую восстановительную композицию (b1-i) и термопластичный полимер (b1-ii), и связующий полимер (b2), и газонепроницаемый слой (C), содержащий газонепроницаемый полимер в качестве своего основного компонента, в котором:

газонепроницаемый полимер представляет собой полиамидный полимер (X), включающий звено диамина, содержащее звено метаксилилендиамина в количестве 70 мол.% или более, и звено дикарбоновой кислоты, содержащее от 75 до 96 мол.% звена α,ω-неразветвленной алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 20 атомов углерода, и от 25 до 4 мол.% звена ароматической дикарбоновой кислоты,

содержание восстановительной композиции (b1-i) в абсорбирующем кислород связующем слое (B) составляет от 5 до 50 масс.% по отношению к 100 масс.% материала, составляющего абсорбирующий кислород связующий слой (B), и содержание связующего полимера (b2) составляет от 20 до 70 масс.% по отношению к 100 масс.% материала, составляющего абсорбирующий кислород связующий слой (B), и

толщина абсорбирующего кислород связующего слоя (B) составляет от 10 до 30% полной толщины многослойного контейнера.

<2> Многослойный контейнер по предшествующему пункту <1>, в котором абсорбирующий кислород связующий слой (D), содержащий в качестве своих основных компонентов абсорбирующую кислород полимерную композицию (d1), содержащую восстановительную композицию (d1-i) и термопластичный полимер (d1-ii), и связующий полимер (d2) наслаивается как наружный слой газонепроницаемого слоя (C), и защитный слой (E), содержащий термопластичный полимер в качестве своего основного компонента, наслаивается как наружный слой абсорбирующего кислород связующего слоя (D).

<3> Многослойный контейнер по предшествующему пункту <1> или <2>, в котором толщина кислородопроницаемого слоя (A) составляет от 10 до 40% полной толщины многослойного контейнера.

<4> Многослойный контейнер по любому из предшествующих пунктов <1>-<3>, в котором толщина газонепроницаемого слоя (C) составляет от 2 до 20% полной толщины многослойного контейнера.

<5> Многослойный контейнер по любому из предшествующих пунктов <1>-<4>, в котором восстановительная композиция (b1-i) для использования в абсорбирующем кислород связующем слое (B) представляет собой восстановительную композицию, содержащую порошок железа в качестве своего основного компонента.

<6> Многослойный контейнер по предшествующему пункту <5>, в котором максимальный размер частиц порошка железа составляет 0,3 мм или менее, и средний размер его частиц составляет 0,1 мм или менее.

<7> Многослойный контейнер по любому из предшествующих пунктов <1>-<6>, в котором термопластичный полимер (b1-ii) для использования в абсорбирующем кислород связующем слое (B) представляет собой полимер, содержащий полипропилен в качестве своего основного компонента.

<8> Многослойный контейнер по любому из предшествующих пунктов <1>-<7>, в котором термопластичный полимер (b1-ii) для использования в абсорбирующем кислород связующем слое (B) представляет собой полимер, содержащий полипропилен в качестве своего основного компонента и получивший тепловую предысторию однократно или многократно в экструдере при температуре, составляющей не менее чем температура плавления полимера.

<9> Многослойный контейнер по любому из предшествующих пунктов <1>-<8>, в котором кислородопроницаемый полимер для использования в кислородопроницаемом слое (A) представляет собой полипропиленовый полимер.

<10> Многослойный контейнер по любому из предшествующих пунктов <2>-<9>, в котором термопластичный полимер для использования в защитном слое (E) представляет собой, по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, которую составляют полипропиленовый полимер, полиамидный полимер и сложнополиэфирный полимер.

<11> Многослойный контейнер по любому из предшествующих пунктов <2>-<10>, в котором толщина защитного слоя (E) составляет от 15 до 60% полной толщины многослойного контейнера.

[0007]

В настоящем описании выражение "содержащий... в качестве основного компонента" означает, что данный компонент содержится в количестве предпочтительно 90 масс.% или более, предпочтительнее 95 масс.% или более, еще предпочтительнее 98 масс.% или более, а также может содержаться какой-либо другой компонент в таком количестве, при котором не ухудшаются полезные эффекты настоящего изобретения.

Полезные эффекты изобретения

[0008]

Многослойный контейнер согласно настоящему изобретению имеет благоприятные характеристики кислородонепроницаемости и способности абсорбции кислорода в качестве упаковочного контейнера для пищевых продуктов, которым требуется термическая стерилизационная обработка, причем внешний вид не ухудшается в процессе термоформования. В частности, многослойный контейнер согласно настоящему изобретению может проявлять превосходные характеристики кислородонепроницаемости и способности абсорбции кислорода, несмотря на уменьшение числа слоев, составляющих многослойный контейнер, посредством придания способности абсорбции кислорода связующему слою в составе контейнера.

Описание вариантов осуществления

[0009]

Многослойный контейнер согласно настоящему изобретению имеет слоистую структуру из 3 или большего числа слоев, включая расположенные в данной последовательности от внутреннего слоя к наружному слою кислородопроницаемый слой (A), содержащий кислородопроницаемый полимер в качестве своего основного компонента, абсорбирующий кислород связующий слой (B), содержащий в качестве своих основных компонентов абсорбирующую кислород полимерную композицию (b1), содержащую восстановительную композицию (b1-i) и термопластичный полимер (b1-ii), и связующий полимер (b2), и газонепроницаемый слой (C), содержащий газонепроницаемый полимер в качестве своего основного компонента.

[0010]

Многослойный контейнер согласно настоящему изобретению может содержать, если это необходимо, любой слой, не представляющий собой кислородопроницаемый слой (A), абсорбирующий кислород связующий слой (B) и газонепроницаемый слой (C). Например, абсорбирующий кислород связующий слой (D), содержащий в качестве своих основных компонентов абсорбирующую кислород полимерную композицию (d1), содержащую восстановительную композицию (d1-i) и термопластичный полимер (d1-ii), и связующий полимер (d2), может наслаиваться как наружный слой газонепроницаемого слоя (C), и защитный слой (E), содержащий термопластичный полимер в качестве своего основного компонента, может наслаиваться как наружный слой абсорбирующего кислород связующего слоя (D).

[0011]

1. Кислородопроницаемый слой (A)

Кислородопроницаемый слой (A) играет роль изоляционного слоя, который предотвращает непосредственный контакт между содержимым контейнера и абсорбирующим кислород связующим слоем (B) и, кроме того, своим действием обеспечивает быстрое и эффективное сквозное проникновение находящегося внутри контейнера кислорода, таким образом, чтобы абсорбирующий кислород связующий слой (B) мог в полной мере проявлять свою функцию абсорбции кислорода.

[0012]

Кислородопроницаемый слой (A) содержит кислородопроницаемый полимер в качестве своего основного компонента.

В качестве кислородопроницаемого полимера предпочтительно используется термопластичный полимер. Например, могут использоваться полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен, полибутен, полибутадиен, полиметилпентен, сополимер этилена и пропилена, блочный сополимер пропилена и этилена и т.д.; полиолефиновые сополимеры, такие как сополимер этилена и винилацетата, сополимер этилена и акриловой кислоты, сополимер этилена и акрилата, сополимер этилена и метакриловой кислоты, сополимер этилена и метакрилата и т.д.; привитые полимеры вышеупомянутых полиолефинов или вышеупомянутых полиолефиновых сополимеров и кремнийорганического полимера; сложные полиэфиры, такой как полиэтилентерефталат и т.д.; полиамиды, такие как нейлон 6, нейлон 66 и т.д.; иономеры; эластомеры и т.д. Одно, два или большее число из этих соединений могут использоваться индивидуально или в сочетании.

Кислородопроницаемый полимер предпочтительно представляет собой полипропиленовый полимер с точки зрения термического сопротивления в процессе автоклавной обработки и обработки горячей водой.

[0013]

Кислородопроницаемый слой (A) часто играет роль герметизирующего слоя в качестве самого внутреннего слоя многослойного контейнера. Предпочтительно выбирается термосклеиваемый полимер, но дополнительный термосклеиваемый слой может присутствовать на стороне внутренней поверхности. Если это необходимо, в полимер, составляющий самый внутренний слой, можно вводить добавки, такие как краситель, наполнитель, антистатик, стабилизатор и т.д.

[0014]

Как описано выше, кислородопроницаемый слой (A) должен играть роль изоляционного слоя между содержимым контейнера и абсорбирующим кислород связующим слоем (B), и, кроме этого, он должен своим действием обеспечивать быстрое и эффективное сквозное проникновение кислорода внутри контейнера. Следовательно, независимо от присутствия или отсутствия какого-либо другого слоя, такого как вышеупомянутый термосклеиваемый слой или другой слой, и независимо от толщины слоя в случае самого кислородопроницаемого слоя (A), оказывается предпочтительным, что кислородопроницаемость кислородопроницаемого слоя (A) в условиях температуры 23°C и относительной влажности 100%составляет, по меньшей мере, 100 мл/м2⋅сутки⋅атм или более.

Толщина кислородопроницаемого слоя (A) предпочтительно является минимально возможной в пределах приемлемого интервала с учетом прочности, технологичности, стоимости и других факторов, таким образом, чтобы увеличивалось проникновение кислорода через слой. С этой точки зрения, толщина кислородопроницаемого слоя (A) составляет от 15 до 40%, предпочтительно от 15 до 30%, предпочтительнее от 20 до 25% полной толщины многослойного контейнера. Согласно настоящему изобретению, относительная толщина каждого слоя по отношению к полной толщине многослойного контейнера может измеряться с использованием метода, описанного в разделе «Примеры».

Из вышеупомянутой роли оказывается очевидным, что кислородопроницаемый слой (A) не всегда ограничивается непористым полимерным слоем, но может представлять собой микропористую мембрану из вышеупомянутого термопластичного полимера или соответствующее нетканое полотно.

[0015]

2. Абсорбирующий кислород связующий слой (B)

Абсорбирующий кислород слой (B) играет роль абсорбции кислорода, который не может быть полностью блокирован газонепроницаемым слоем (C) и может проникать через него снаружи контейнера; при этом он своим действием скрепляет кислородопроницаемый слой (A) и газонепроницаемый слой (C) с достаточной прочностью, и, кроме того, он играет роль абсорбции кислорода внутри контейнера через кислородопроницаемый слой (A).

Абсорбирующий кислород связующий слой (B) содержит в качестве своих основных компонентов абсорбирующую кислород полимерную композицию (b1), содержащую восстановительную композицию (b1-i) и термопластичный полимер (b1-ii), и связующий полимер (b2).

[0016]

2-1. Абсорбирующая кислород полимерная композиция (b1)

Абсорбирующая кислород полимерная композиция (b1) представляет собой полимерную композицию, изготовленную посредством перемешивания и диспергирования восстановительной композиции (b1-i) в термопластичном полимере (b1-ii).

Восстановительная композиция (b1-i) не ограничивается определенным образом, и любая известная восстановительная композиция является пригодной для использования. Например, могут использоваться восстановительные композиции, содержащие в качестве основного компонента для реакции абсорбции кислорода порошок любого металла, такой как порошок железа и т.д.; восстанавливающиеся неорганические вещества, такие как соединения железа и т.д.; восстанавливающиеся органические вещества, такой как полифенолы, многоатомные спирты, аскорбиновая кислота или ее соли и т.д.; комплексы металлов и т.д. Среди них восстановительная композиция, содержащая порошок железа в качестве своего основного компонента, является предпочтительной с точки зрения восстановительных свойств, и, в частности, восстановительная композиция, содержащая порошок железа и галогенид металла, является более предпочтительной, и восстановительная композиция, в которой галогенид металла прикрепляется к порошку железа, является еще более предпочтительной.

[0017]

Порошок железа для использования в восстановительной композиции (b1-i) не ограничивается определенным образом при том условии, что он может диспергироваться в полимере и способен индуцировать реакцию восстановления, и здесь может использоваться порошок железа, обычно пригодный для использования в качестве восстановителя. Конкретные примеры порошка железа включают порошок восстановленного железа, порошок губчатого железа, порошок распыленного железа, порошок измельченного железа, порошок электролитического железа, дробленое железо и т.д. Порошок железа, имеющий пониженное содержание кислорода, кремния и других примесей, является предпочтительным, и порошок железа, в котором содержание металлического железа составляет 95 масс.% или более, является особенно предпочтительным.

Максимальный размер частиц порошка железа составляет предпочтительно 0,5 мм или менее, предпочтительнее 0,4 мм или менее, еще предпочтительнее от 0,05 до 0,35 мм или менее, еще предпочтительнее от 0,05 до 0,3 мм. Средний размер частиц порошка железа составляет предпочтительно 0,3 мм или менее, предпочтительнее 0,2 мм или менее, еще предпочтительнее от 0,05 до 0,2 мм, еще предпочтительнее от 0,05 до 0,1 мм. С точки зрения внешнего вида многослойного контейнера, порошок железа, имеющий меньший размер частиц, является более предпочтительным, поскольку он способен образовывать гладкий абсорбирующий кислород слой, но, с точки зрения стоимости, размер частиц порошка железа может быть больше в некоторой степени в пределах интервала, в котором не производится какое-либо значительное воздействие на внешний вид контейнера.

Максимальный размер частиц и средний размер частиц порошка железа можно измерять, осуществляя метод, описанный в разделе «Примеры».

[0018]

Галогенид металла для использования в восстановительной композиции представляет собой соединение, которое катализирует реакцию абсорбции кислорода металлическим железом. Предпочтительные примеры металлов включают, по меньшей мере, один металл, выбранный из группы, которую составляют щелочные металлы, щелочноземельные металлы, медь, цинк, алюминий, олово, железо, кобальт и никель. В частности, литий, калий, натрий, магний, кальций, барий и железо являются предпочтительными. Предпочтительные примеры галогенидов включают хлориды, бромиды и йодиды, причем хлориды являются особенно предпочтительными.

Вводимое количество галогенида металла составляет предпочтительно от 0,1 до 20 масс. ч. по отношению к 100 масс. ч. металла. Оказывается предпочтительным, что практически весь металл в галогениде металла прикрепляется к металлическому железу, и остается небольшое количество свободных галогенидов металла, присутствующих в восстановительной композиции, и когда галогенид металла действует эффективно, может быть достаточным его количество, составляющее от 0,1 до 5 масс. ч.

[0019]

Согласно настоящему изобретению, композиция, в которой поверхность частиц порошка железа покрыта галогенидом металла, может благоприятно использоваться в качестве восстановительной композиции (b1-i). Содержащая порошок железа композиция может быть изготовлена посредством смешивания водного раствора галогенида металла и порошка железа и последующего высушивания получаемой в результате смеси для удаления воды.

Предпочтительно галогенид металла добавляется таким методом, чтобы он не мог легко отделяться от металлического железа, и предпочтительными являются, например, метод погружения микрочастиц галогенида металла в углубления на поверхности металлического железа посредством их измельчения и смешивания с использованием шаровой мельницы, высокоскоростной мельницы или аналогичного устройства; метод прикрепления микрочастиц галогенида металла к поверхности металлического железа с использованием связующего вещества; и метод смешивания водного раствора галогенида металла и металлического железа и высушивания получаемой в результате смеси таким образом, чтобы микрочастицы галогенида металла прикреплялись к поверхности металлического железа.

[0020]

Предпочтительно содержание воды в восстановительной композиции является небольшим, причем содержание воды в восстановительной композиции (b1-i) составляет предпочтительно 0,2 масс.% или менее и предпочтительнее 0,1 масс.% или менее. В том случае, где многослойный контейнер согласно настоящему изобретению используется в качестве упаковочного материала, восстановительная композиция принимает влагу и проявляет функцию абсорбции кислорода. Восстановительная композиция, в которой основной компонент представляет собой порошок железа, используется как зернистый материал, в котором средний размер частиц составляет предпочтительно 0,3 мм или менее, предпочтительнее 0,2 мм или менее и еще предпочтительнее от 0,05 до 0,2 мм.

[0021]

Термопластичный полимер (b1-ii) для использования в абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) предпочтительно представляет собой термопластичный полимер, у которого температура размягчения по Вика (Vicat) составляет от 110 до 130°C. Посредством использования термопластичного полимера, у которого температура размягчения находится в пределах вышеупомянутого интервала, оказывается возможным предотвращение любого местного перегрева вокруг восстановительной композиции в абсорбирующей кислород полимерной композиции в процессе термоформования для изготовления восстановительного многослойного материала, и, таким образом, оказывается возможным изготовление контейнера, имеющего хороший внешний вид.

Конкретные примеры термопластичного полимера (b1-ii) для использования в абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) включают полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен, полибутадиен, полиметилпентен и т.д.; эластомеры и их модифицированные производные, а также соответствующие смешанные полимеры. Главным образом, предпочтительно используются полимеры, содержащий полипропилен в качестве своего основного компонента. Термопластичнй полимер (b1-ii) для использования в абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) может в своей тепловой предыстории подвергаться однократной или многократной обработке в экструдере при температуре, составляющей не менее чем температура плавления полимера, то есть может использоваться так называемый регенерированный полимер. Регенерированный полимер может представлять собой индивидуальное вещество или смесь, которая содержит вышеупомянутый термопластичный полимер в качестве своего основного компонента. Например, в качестве регенерированного полимера могут использоваться материалы, изготовленные посредством измельчения отходов от изготовления восстановительного многослойного материала или многослойного контейнера согласно настоящему изобретению, или материалы, изготовленные посредством повторного плавления измельченных отходов, их экструзии для получения нитей и последующего гранулирования, или их смеси.

Согласно настоящему изобретению, термопластичный полимер (b1-ii) для использования в абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) не представляет собой связующий полимер.

[0022]

Массовое соотношение восстановительной композиции (b1-i) и термопластичного полимера (b1-ii) ((b1-i)/(b1-ii)) в абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) может определяться соответствующим образом в зависимости от соотношения в смеси абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) и связующего полимера (b2) и составляет предпочтительно от 10/90 до 90/10 и предпочтительнее от 20/80 до 80/20. В пределах данного интервала композиция можно проявлять хорошие восстановительные свойства без возникновения какого-либо неблагоприятного воздействия на пригодность для формования и внешний вид контейнера.

[0023]

С точки зрения предотвращения пенообразования и исключения потери полезных свойств в неконтролируемой ситуации, оказывается предпочтительным, что в абсорбирующую кислород полимерную композицию (b1) добавляется оксид кальция. Если это необходимо, в качестве добавок могут также вводиться антиоксидант, такой как фенольный антиоксидант, антиоксидант на основе фосфора или аналогичное вещество; красящее вещество, такое как органический или неорганический краситель или пигмент, или аналогичное вещество; диспергирующее вещество, такое как диспергирующее вещество на основе силана, диспергирующее вещество на основе титаната или аналогичное вещество; водопоглощающее вещество на основе полиакриловой кислоты; наполнитель, такой как диоксид кремния, глина или аналогичное вещество; и адсорбирующее газ вещество, такое как цеолит, активированный уголь или аналогичное вещество.

[0024]

Абсорбирующая кислород полимерная композиция (b1) может быть изготовлена посредством перемешивания восстановительной композиции (b1-i) и термопластичного полимера (b1-ii), после чего в смесь необязательно вводится добавка, такая как оксид кальция или аналогичное вещество, и, таким образом, восстановительная композиция (b1-i) равномерно диспергируется в термопластичном полимере (b1-ii). В том случае, где вводится добавка, с точки зрения равномерного диспергирования добавки, оказывается предпочтительным, что добавка сначала смешивается с термопластичным полимером, и получается содержащая добавку полимерная композиция, а затем смешиваются восстановительная композиция, термопластичный полимер и содержащая добавку полимерная композиция, и получается абсорбирующая кислород полимерная композиция.

[0025]

2-2. Связующий полимер (b2)

Связующий полимер (b2) не ограничивается определенным образом, и может использоваться любой известный связующий термопластичный полимер. Например, могут использоваться модифицированные кислотой полиолефины, изготовленные посредством модификации олефинового полимера ненасыщенной карбоновой кислотой, такой как акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид и т.д. Одно, два или большее число из этих соединений могут использоваться индивидуально или в сочетании.

С точки зрения совместимости между абсорбирующей кислород полимерной композицией (b1) и связующим полимером (b2), связующий полимер (b2) предпочтительно представляет собой полимер, изготовленный посредством модификации ненасыщенной карбоновой кислотой такого же полимера, как термопластичный полимер (b1-ii), используемый в абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1). Например, в том случае, где термопластичный полимер (b1-ii) для использования в абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) представляет собой полимер, содержащий полипропилен в качестве своего основного компонента, оказывается предпочтительным, что связующий полимер (b2) представляет собой модифицированный кислотой термопластичный полимер, содержащий полипропилен в качестве своего основного компонента.

С точки зрения способности адгезии к кислородопроницаемому полимеру (A), связующий полимер предпочтительно представляет собой полимер, изготовленный посредством модификации ненасыщенной карбоновой кислотой такого же полимера, как полимер, который составляет кислородопроницаемый полимер (A). В том случае, где кислородопроницаемый полимер, из которого образуется кислородопроницаемый слой (A), представляет собой полиолефин, связующий полимер (b2) предпочтительно представляет собой полимер, изготовленный посредством модификации кислотой такого же полимера, как полиолефин, который составляет кислородопроницаемый слой (A).

[0026]

Массовое соотношение абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) и связующего полимера (b2) (b1/b2) в абсорбирующем кислород связующем слое (B) может определяться соответствующим образом в зависимости от соотношения в смеси восстановительной композиции (b1-i) и полимера (b1-ii) в абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1), и, с точки зрения баланса между способностью абсорбции кислорода и способностью адгезии, оно составляет предпочтительно от 40/60 до 70/30, предпочтительнее от 45/55 до 70/30 и еще предпочтительнее от 50/50 до 70/30.

[0027]

Как описано выше, абсорбирующий кислород связующий слой (B) содержит в качестве своих основных компонентов абсорбирующую кислород полимерную композицию (b1) и связующий полимер (b2). Соответственно, абсорбирующий кислород связующий слой (B) составляют, по меньшей мере, восстановительная композиция (b1-i), термопластичный полимер (b1-ii) и связующий полимер (b2).

Содержание восстановительной композиции (b1-i) в абсорбирующем кислород связующем слое (B), с точки зрения обеспечения баланса между способностью абсорбции кислорода и способностью адгезии и реализацией превосходной способности абсорбции кислорода, составляет предпочтительно от 5 до 50 масс.%, предпочтительнее от 15 до 45 масс.% и еще предпочтительнее от 25 до 40 масс.% по отношению к 100 масс.% материала, который составляет абсорбирующий кислород связующий слой (B).

Содержание связующего полимера (b2) в абсорбирующем кислород связующем слое (B), с точки зрения обеспечения баланса между способностью абсорбции кислорода и способностью адгезии и реализацией превосходной способности адгезии, составляет предпочтительно от 20 до 70 масс.%, предпочтительно от 25 до 65 масс.%, предпочтительнее от 30 до 60 масс.% по отношению к 100 масс.% материала, составляющего абсорбирующий кислород связующий слой (B). Когда содержание связующего полимера (b2) является чрезмерно высоким, содержание восстановительной композиции (b1-i) в абсорбирующем кислород связующем слое (B) может уменьшаться таким образом, что может снижаться скорость абсорбции кислорода. Кроме того, как правило, связующий полимер (b2) является дорогостоящим, и, с экономической точки зрения, оказывается предпочтительным уменьшение его используемого количества.

[0028]

Материал, который составляет абсорбирующий кислород связующий слой (B) может быть изготовлен посредством перемешивания абсорбирующей кислород полимерной композиции (b1) и связующего полимера (b2). В пределах интервала, в котором не ухудшаются полезные эффекты настоящего изобретения, в смесь может быть дополнительно введена любая добавка, если это необходимо.

[0029]

Толщина абсорбирующего кислород связующего слоя (B) составляет от 10 до 30% полной толщины многослойного контейнера, предпочтительно от 15 до 30%, предпочтительнее от 15 до 25%. В пределах данного интервала слой может иметь хорошую способность адгезии и может проявлять хорошие восстановительные характеристики, и не производится какое-либо неблагоприятное воздействие на пригодность для формования и внешний вид контейнеров. Как правило, связующий полимер (b2) является дорогостоящим, и, с экономической точки зрения, толщина абсорбирующего кислород связующего слоя (B) предпочтительно уменьшается таким образом, чтобы можно было уменьшать используемое количество связующего полимера (b2).

[0030]

3. Газонепроницаемый слой (C)

Газонепроницаемый слой (C) играет роль блокирования сквозного прохождения внешнего кислорода внутрь контейнера.

Газонепроницаемый слой (C) содержит газонепроницаемый полимер в качестве своего основного компонента, и газонепроницаемый полимер представляет собой полиамидный полимер (X), включающий звено диамина, содержащее звено метаксилилендиамина в количестве 70 мол.% или более, и звено дикарбоновой кислоты, содержащее от 75 до 96 мол.% звена α,ω-неразветвленной алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 20 атомов углерода, и от 25 до 4 мол.% звена ароматической дикарбоновой кислоты.

[0031]

Звено диамина в полиамидном полимере (X) содержит, с точки зрения проявления превосходных характеристик газонепроницаемости, звено метаксилилендиамина в количестве 70 мол.% или более, предпочтительно в количестве от 80 до 100 мол.% и предпочтительнее от 90 до 100 мол.%.

Примеры соединения, способного составлять звено диамина, которое не представляет собой звено метаксилилендиамина, включают ароматические диамины, такой как параксилилендиамин и т.д.; алициклические диамины, такие как 1,3-бис (аминометил)циклогексан, 1,4-бис (аминометил)циклогексан и т.д.; неразветвленные или разветвленные алифатические диамины, такие как тетраметилендиамин, гексаметилендиамин, нонаметилендиамин, 2-метил-1,5-пентандиамин и т.д. Однако данное соединение не ограничивается этими примерами.

[0032]

Звено дикарбоновой кислоты в полиамидном полимере (X) содержит от 75 до 96 мол.% звена α,ω-неразветвленной алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 20 атомов углерода, и от 25 до 4 мол.% звена ароматической дикарбоновой кислоты. в звене дикарбоновой кислоты в полиамидном полимере (X), содержание звена α,ω-неразветвленной алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 20 атомов углерода, составляет предпочтительно от 88 до 96 мол.%, предпочтительнее от 90 до 94 мол.%, и содержание в нем звена ароматической дикарбоновой кислоты составляет предпочтительно от 12 до 4 мол.%, предпочтительнее от 10 до 6 мол.%.

[0033]

Содержание звена α,ω-неразветвленной алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 20 атомов углерода, в звене дикарбоновой кислоты составляет 85 мол.% или более, и, таким образом, можно предотвращать ухудшение характеристик газонепроницаемости полимера и чрезмерное уменьшение его степени кристалличности. При содержании звена ароматической дикарбоновой кислоты в количестве 4 мол.% или более повышается аморфность полиамидного полимера (X), а его степень кристалличности уменьшается, и, таким образом, может улучшаться пригодность для термоформования в процессе изготовления контейнеров.

[0034]

Когда содержание звена ароматической дикарбоновой кислоты составляет более чем 25 мол.%, полимеризация для получения полиамидного полимера (X) не может осуществляться на уровне вязкости расплава, который является необходимым для изготовления многослойных контейнеров, и, таким образом, изготовление многослойных контейнеров оказывается затруднительным. Кроме того, поскольку полиамидный полимер (X) не может быть почти кристаллическим, многослойный контейнер, в котором используется полиамидный полимер (X) в качестве газонепроницаемого слоя, оказывается неблагоприятным в отношении того, что он в значительной степени белеет в процессе термической стерилизации, такой как стерилизационная обработка при кипячении посредством погружения в горячую воду при температуре от 80 до 100°C или обработка горячей водой в условиях повышенного давления при температуре 100°C или более (автоклавная обработка) или в аналогичных условиях, или в течение хранения в условиях высокой температуры.

[0035]

Примеры соединения, которое способно составлять звено α,ω-неразветвленной алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 20 атомов углерода, представляют собой янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, суберовая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, 1,10-декандикарбоновая кислота, 1,11-ундекандикарбоновая кислота, 1,12-додекандикарбоновая кислота и т.д., но данное соединение не ограничивается этими примерами. Одно, два или большее число из этих соединений могут использоваться индивидуально или в сочетании. Среди них предпочтительной является адипиновая кислота.

[0036]

Примеры соединения, которое спо