Маркировка, содержащая хиральный жидкокристаллический полимер и люминесцентное вещество

Маркировка, содержащая хиральный жидкокристаллический полимер и люминесцентное вещество

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Предпосылки изобретения

1. Область техники

[0001] Настоящее изобретение относится к маркировке для предмета или изделия. Маркировка содержит хиральный жидкокристаллический полимер (CLCP) в форме произвольно распределенных частиц CLCP, таких как, например, чешуйки, или в форме слоя CLCP, содержащего в себе произвольно распределенные углубления. Способность к обнаружению частиц или углублений улучшают посредством включения конкретного люминесцентного вещества в маркировку и/или подложку, покрытую маркировкой.

2. Обсуждение предпосылок изобретения

[0002] Ежеминутно люди обмениваются миллиардами предметов, услуг и товаров по всему миру. Некоторые являются нематериальными, а некоторые являются материальными, такие как, например, фармацевтические препараты, предметы роскоши, сигареты, вино, оливковое масло, продукты питания или банкноты, применяемые для разных целей, таких как лечение заболевания, обеспечение приятных ощущений, защита нас, оплата за что-то или просто прием пищи. Хотя большинство указанных предметов, услуг и товаров являются подлинными, существует небольшая их часть, которая является фальсифицированной или поддельной и, что еще хуже, может быть токсичной, особенно в области фармацевтики или в случае товаров, содержащих спирт. Нет ни единого дня, когда бы не было газетной статьи где-нибудь во всем мире, в которой сообщалось о соответствующих проблемах. Это становится все более важной проблемой для всех стран и затрагивает не только экономику (речь идет о сотнях миллиардов измененных и поддельных продуктов), но, к сожалению, также влияет на здоровье людей.

[0003] Попытки решения данной проблемы успешно делались на протяжении десятилетий, но, к сожалению, всегда лишь в течение ограниченного периода времени, поскольку фальсификаторы, которые сейчас также связаны с организованными преступными группами, развивают и улучшают свои навыки параллельно с развитием технологии и являются способными предлагать потребителям фальсифицированные или ненастоящие продукты, которые невозможно отличить от подлинных продуктов путем простого визуального осмотра. Это заставляет поставщиков средств защиты постоянно быть не только в курсе, но и опережать фальсификаторов с точки зрения новых защитных элементов.

[0004] На заре развития защитных элементов простого добавления флуоресцентных соединений в специальную краску было достаточно и даже сегодня этого может быть достаточно в качестве первого уровня защиты от поддельных или фальсифицированных продуктов. Но, как это часто бывает, появились новые фальсифицированные продукты с маркировками, которые имитируют подлинные продукты, и возникла необходимость развития еще более усовершенствованных и сложных красок для преодоления данной проблемы.

[0005] Другой тип защитных элементов, которые применялись в течение последних двадцати лет или около того, основан на произвольном распределении частиц внутри материала. Эти защитные элементы не только ограничивают продажу поддельных продуктов, поскольку их трудно подделать, но также обеспечивают возможность создания уникального идентификатора для предметов или товаров, которые имеют эти защитные элементы. Произвольно распределенные частицы, например, могут представлять собой чешуйки CLCP или подобные. Тем не менее, если чешуйки CLCP подлежат выявлению посредством облучения защитного элемента и измерения излучения, отраженного чешуйками, существует проблема, состоящая в том, что способность к обнаружению излучения, отраженного конкретной чешуйкой, с помощью устройства, которое предназначено для захвата отраженного излучения, зависит от ориентации чешуйки внутри маркировки, т. е. ее ориентации по отношению к положению устройства. Например, чешуйка, которая ориентирована параллельно направлению излучения, не может быть выявлена, поскольку в данном случае нет падающего излучения и, таким образом, нет излучения, которое может быть отражено чешуйкой. Таким образом, было бы предпочтительно иметь доступный защитный элемент, который содержит произвольно распределенные чешуйки CLCP, которые можно выявить посредством измерения излучения, отраженного чешуйками, независимо от ориентации чешуек по отношению к положению используемого источника излучения.

[0006] Дополнительный предложенный в последнее время тип защитных элементов содержит слой CLCP, который содержит в себе произвольно распределенные углубления (отверстия) (см. международную заявку на патент PCT/EP2012/076507). Распределение углублений является характеристикой защитного элемента, которую можно использовать для подтверждения подлинности предмета или изделия, обеспеченного защитным элементом, посредством сбора информации, относящейся к излучению, которое отражено материалом на основе CLCP, и ее сравнения с соответствующей хранящейся информацией. Тем не менее, в зависимости от природы подложки, на которой присутствует слой CLCP с углублениями, контраст между слоем CLCP и участками, где не присутствует материал на основе CLCP (т. е. углубления), может быть не очень сильным, что делает выявление (всех) углублений, которые присутствуют в слое CLCP, трудным и иногда невозможным. Таким образом, предпочтительной была бы возможность увеличения контраста между углублениями и материалом на основе CLCP, окружающим их, и, таким образом, повышения способности к обнаружению углублений.

[0007] Было неожиданно обнаружено, что недостатки уровня техники можно преодолеть посредством применения вместе с материалом на основе CLCP люминесцентного вещества, диапазон длин волн люминесценции которого по меньшей мере частично перекрывает диапазон длин волн отражения материала на основе CLCP.

Краткое описание изобретения

[0008] В настоящем изобретении предусматривают маркировку для идентификации и/или установления подлинности предмета или товара. Маркировка содержит по меньшей мере одно люминесцентное вещество (a) и по меньшей мере один материал (b) на основе хирального жидкокристаллического полимера (CLCP), характеризующийся диапазоном длин волн отражения, который перекрывает по меньшей мере часть диапазона длин волн люминесценции вещества (a), при этом по меньшей мере часть (a) расположена под (b).

[0009] В одном аспекте маркировки по меньшей мере одно люминесцентное вещество (a) может содержать по меньшей мере одно флуоресцентное вещество.

[0010] В другом аспекте маркировка может содержать (i) (сплошной или прерывистый) первый слой, содержащий (a), расположенное при этом сверху по меньшей мере части первого слоя, (ii) по меньшей мере часть (b) в форме произвольно распределенных частиц, содержащих (например, состоящих из) (b), и/или в форме (сплошного или прерывистого) второго слоя, изготовленного из (b) (что является причиной того, что по меньшей мере часть люминесцентного излучения, которое проходит через частицы или второй слой, т. е. оно не отражается материалом на основе CLCP, поляризуется).

[0011] В другом аспекте маркировки первый слой может содержать отвержденную (предпочтительно под воздействием ультрафиолетового излучения) смолу, содержащую по меньшей мере одно люминесцентное вещество (b), диспергированное и/или растворенное в ней.

[0012] В другом аспекте маркировки по настоящему изобретению второй слой может быть изготовлен из по меньшей мере одного материала на основе CLCP и может содержать углубления, которые произвольно распределены во втором слое. Например, углубления могут характеризоваться средним размером от 1 мкм до 1000 мкм, предпочтительно от 10 мкм до 500 мкм, и/или среднее количество углублений на см² второго слоя может составлять от 1 до 500, предпочтительно от 5 до 50, и/или по меньшей мере некоторые из углублений могут быть невидимыми невооруженным человеческим глазом.

[0013] В еще одном аспекте маркировки второй слой может содержать матрицу из материала, не являющегося материалом на основе CLCP, и/или из материала на основе CLCP, который характеризуется диапазоном длин волн отражения, который не перекрывает по меньшей мере часть диапазона длин волн люминесценции (a), который перекрывается (b), при этом матрица содержит частицы, содержащие (например, состоящие из) (b), произвольно распределенные в ней. Например, материал, не являющийся материалом на основе CLCP, может представлять собой смолу, предпочтительно отверждаемую под воздействием ультрафиолетового излучения смолу.

[0014] В еще одном дополнительном аспекте маркировки по настоящему изобретению маркировка может содержать (i) (сплошной или прерывистый) слой материала, не являющегося материалом на основе CLCP, и/или материала на основе CLCP, который характеризуется диапазоном длин волн отражения, который не перекрывает по меньшей мере часть диапазона длин волн люминесценции (a), который перекрывается (b), при этом слой содержит по меньшей мере часть (a), растворенного и/или диспергированного в нем и произвольно распределенного по меньшей мере в части слоя, (ii) частицы (предпочтительно, по сути, двумерные частицы, такие как чешуйки), содержащие (например, состоящие из) (b), произвольно распределенные по меньшей мере в части слоя (что является причиной того, что по меньшей мере часть люминесцентного излучения от (a), которое проходит через частицы, поляризуется). В этом слое по меньшей мере часть (a) находится под частицами, которые состоят из или содержат (b), для обеспечения того, что люминесцентное излучение, испускаемое (a), может проходить через практически каждую и любую частицу.

[0015] В одном аспекте вышеуказанной маркировки частицы могут характеризоваться средним размером (их наибольшим линейным размером) от 10 мкм до 100 мкм и/или могут по меньшей мере частично присутствовать в форме чешуек, и/или могут быть невидимыми невооруженным человеческим глазом.

[0016] В другом аспекте различных маркировок в соответствии с настоящим изобретением, как изложено выше и ниже, по меньшей мере один материал (b) на основе CLCP может быть изготовлен из композиции-предшественника CLCP, которая содержит по меньшей мере одно нематическое соединение и по меньшей мере одно хиральное легирующее соединение, например, по меньшей мере одно хиральное легирующее соединение формулы (I):

(I),

где:

каждый из R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇ и R₈ независимо обозначает C₁-C₆алкил и C₁-C₆алкокси;

каждый из A₁ и A₂ независимо обозначает группу формул (i) - (iii):

(i) –[(CH₂)y-O]_z-C(O)-CH=CH₂;

(ii) –C(O)-D₁-O–[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂;

(iii) –C(O)-D₂-O–[(CH₂)_y-O]_z-C(O)-CH=CH₂;

D₁ обозначает группу формулы

;

D₂ обозначает группу формулы

;

каждый из m, n, o, p, q, r, s и t независимо обозначает 0, 1 или 2;

y обозначает 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

z равен 0, если y равен 0, и z равен 1, если y равен 1-6.

[0017] В настоящем изобретении дополнительно предусматривают предмет или товар, которые содержат на своей поверхности маркировку по настоящему изобретению, как изложено выше (включая ее различные аспекты).

[0018] Настоящее изобретение дополнительно включает предмет или товар, имеющие маркировку на своей поверхности, причем по меньшей мере часть поверхности предмета или товара имеет маркировку на них, содержащую по меньшей мере одно люминесцентное вещество (a), и по меньшей мере часть маркировки, содержащую по меньшей мере один материал (b) на основе хирального жидкокристаллического полимера (CLCP), характеризующийся диапазоном длин волн отражения, который перекрывает по меньшей мере часть диапазона длин волн люминесценции (a).

[0019] В одном аспекте предмета или товара по меньшей мере часть (b) может присутствовать в виде произвольно распределенных частиц, содержащих (например, состоящих из) (b), как таковых и/или может присутствовать в виде частиц, которые произвольно диспергированы в (сплошном или прерывистом) слое материала, не являющегося материалом на основе CLCP, и/или материала на основе CLCP, который характеризуется диапазоном длин волн отражения, который не перекрывает по меньшей мере часть диапазона длин волн люминесценции (a), который перекрывается (b). В качестве альтернативы или дополнительно, по меньшей мере часть (b) может присутствовать в форме (сплошного или прерывистого) слоя, содержащего в себе произвольно распределенные углубления.

[0020] Маркированный предмет или товар по настоящему изобретению, как изложено выше, может представлять собой или содержать по меньшей мере одно из этикетки, упаковки, картриджа, контейнера или капсулы, содержащей продукты питания, нутрицевтики, фармацевтические препараты или напиток, банкноты, кредитной карты, почтовой марки, акцизной марки, защищаемого документа, паспорта, удостоверения личности, водительского удостоверения, карты доступа, билета на транспорт, билета на мероприятие, ваучера, красящей пленки, отражающей пленки, алюминиевой фольги или коммерческого товара.

[0021] В настоящем изобретении дополнительно предусматривают способ маркирования предмета или товара. Способ включает обеспечение предмета или товара маркировкой в соответствии с настоящим изобретением, как изложено выше (включая ее различные аспекты).

[0022] В одном аспекте способа способ может включать следующие стадии: (I) нанесение отверждаемой смолы или лака, содержащих люминесцентное вещество, диспергированное и/или растворенное в них, по меньшей мере на часть наружной поверхности предмета или изделия с образованием первого (сплошного или прерывистого) слоя и необязательно по меньшей мере частичное отверждение смолы или лака, (II) нанесение сверху по меньшей мере части первого слоя композиции-предшественника CLCP с образованием второго (сплошного или прерывистого) слоя и необязательно нагревание нанесенной композиции-предшественника со стимулированием преобразования в ее хиральное жидкокристаллическое состояние и (III) отверждение композиции-предшественника и необязательно еще не отвержденных или еще не полностью отвержденных смолы или лака первого слоя. Нанесение и отверждение композиции-предшественника CLCP осуществляют для получения произвольного порядка углублений по меньшей мере в части отвержденного второго слоя. Например, средний диаметр и/или плотность произвольно распределенных углублений, образованных в отвержденном втором (CLCP) слое, можно регулировать путем регуляции по меньшей мере одного параметра, выбранного из одного или более из степени смачивания первого слоя композицией-предшественником CLCP, продолжительности периода времени, проходящего между нанесением и отверждением композиции-предшественника CLCP, толщины нанесенного слоя композиции-предшественника CLCP, вязкости композиции-предшественника CLCP и способа нанесения композиции-предшественника CLCP на первый слой.

[0023] В другом аспекте способа способ может включать следующие стадии: (I’) нанесение первых отверждаемых смолы или лака, содержащих по меньшей мере одно люминесцентное вещество (a), диспергированное и/или растворенное в них, по меньшей мере на часть наружной поверхности предмета или товара с образованием первого (сплошного или прерывистого) слоя и необязательно по меньшей мере частичное отверждение первых смолы или лака, (II’) нанесение по меньшей мере на часть первого слоя вторых отверждаемых смолы или лака, содержащих частицы, содержащие по меньшей мере один материал (b) на основе CLCP (предпочтительно, по сути, двумерные частицы, такие как чешуйки), произвольно распределенные в них, с образованием второго (сплошного или прерывистого) слоя сверху по меньшей мере части первого слоя и (III’) отверждение вторых смолы или лака и необязательно еще не отвержденных или еще не полностью отвержденных первых смолы или лака. Например, первые отверждаемые смола или лак и вторые отверждаемые смола или лак могут быть идентичными.

[0024] В еще одном аспекте способа способ может включать (I”) нанесение отверждаемой смолы, содержащей по меньшей мере одно люминесцентное вещество (a), диспергированное и/или растворенное в ней, по меньшей мере на часть наружной поверхности предмета или товара с образованием слоя и необязательно по меньшей мере частичное отверждение смолы, (II”) обеспечение произвольного распределения сверху по меньшей мере части слоя частиц, содержащих по меньшей мере один материал (b) на основе CLCP, и необязательно (III”) отверждение еще не отвержденной или еще не полностью отвержденной смолы.

[0025] В еще одном дополнительном аспекте вышеуказанного способа способ может включать нанесение отверждаемых смолы или лака, содержащих люминесцентное вещество, диспергированное и/или растворенное в них, и дополнительно содержащих частицы, содержащие материал на основе CLCP (предпочтительно, по сути, двумерные CLCP частицы, такие как чешуйки), произвольно диспергированные в них, по меньшей мере на часть наружной поверхности предмета или товара с образованием (сплошного или прерывистого) слоя и последующее отверждение смолы или лака.

[0026] В другом аспекте способ может включать нанесение по меньшей мере одного материала (b) на основе хирального жидкокристаллического полимера (CLCP) по меньшей мере на часть поверхности предмета или товара, которые содержат по меньшей мере одно люминесцентное вещество (a). Например, (b) можно наносить в форме (1) частиц, содержащих (b), как таковых и/или в форме (2) отверждаемой смолы, содержащей частицы, содержащие (b), диспергированные в ней, и/или в форме (3) слоя (b), содержащего в себе произвольно распределенные углубления.

[0027] В настоящем изобретении дополнительно предусматривают способ по меньшей мере одного из идентификации, установления подлинности, отслеживания и поиска предмета или товара, обеспеченных маркировкой в соответствии с настоящим изобретением, как изложено выше (включая ее различные аспекты), и/или маркировкой, которую можно получить посредством способа в соответствии с настоящим изобретением, как изложено выше (включая его различные аспекты). Способ включает (i) облучение маркировки излучением, которое включает длину волны возбуждения по меньшей мере одного люминесцентного вещества (a), и (ii) выявление и необязательно анализ люминесцентного излучения, испускаемого маркировкой.

[0028] В одном аспекте вышеуказанного способа его стадия (ii) может включать выявление испускаемого излучения посредством применения фильтра для правополяризованного света и/или фильтра для левополяризованного света. Например, информация, относящаяся к излучению, выявляемому одним фильтром, может быть вычтена из информации, касающейся излучения, выявляемого другим фильтром.

[0029] В другом аспекте способа данные, относящиеся к изображению произвольно распределенных углублений, или данные, относящиеся к изображению произвольно распределенных частиц CLCP, можно собирать и сравнивать с хранящимися данными.

[0030] В настоящем изобретении дополнительно предусматривают способ улучшения способности к обнаружению углубления, присутствующего в (сплошном или прерывистом) слое хирального жидкокристаллического полимера (CLCP) маркировки, на предмете или товаре. Способ включает обеспечение по меньшей мере под частью слоя CLCP, который содержит углубление, люминесцентного вещества, характеризующегося диапазоном длин волн люминесценции, который по меньшей мере частично перекрывает диапазон длин волн отражения CLCP, что является причиной того, что по меньшей мере часть люминесцентного излучения по меньшей мере от одного люминесцентного вещества, которое проходит через слой CLCP (т. е., таким образом, не отражается), поляризуется и становится менее интенсивной, чем люминесцентное излучение которое проходит через углубление.

[0031] В настоящем изобретении дополнительно предусматривают способ обеспечения способности к обнаружению, по сути, двумерной частицы, содержащей материал на основе хирального жидкокристаллического полимера (CLCP), которая присутствует как таковая или в (сплошном или прерывистом) слое смолы, при облучении частицы или слоя с помощью источника излучения независимо от ориентации частицы по отношению к источнику излучения. Способ включает (i) обеспечение под частицей или по меньшей мере под частью слоя смолы, который содержит частицу, люминесцентного вещества, характеризующегося диапазоном длин волн люминесценции, который по меньшей мере частично перекрывает диапазон длин волн отражения материала на основе CLCP, или (ii) включение люминесцентного вещества непосредственно в слой смолы, содержащий частицу, при условии, что слой смолы как таковой не перекрывает диапазон длин волн люминесценции по меньшей мере одного люминесцентного вещества.

Краткое описание графических материалов

[0032] Настоящее изобретение далее описано в следующем подробном описании со ссылкой на множество графических материалов путем неограничивающих примеров вариантов осуществления настоящего изобретения, при этом:

- на фиг. 1 схематически показана подложка, несущая на себе маркировку в соответствии с настоящим изобретением с произвольно распределенными углублениями в слое материала на основе CLCP;

- на фиг. 2 схематически показан вид сверху подложки с маркировкой, показанной на фиг. 1;

- на фиг. 3 показаны записанные изображения, полученные с помощью маркировки, схематически показанной на фиг. 1 и 2;

- на фиг. 4 схематически показан вид сверху подложки, несущей на себе маркировку в соответствии с настоящим изобретением со слоем, содержащим произвольно распределенные частицы, содержащие материал на основе CLCP, поверх слоя, содержащего люминесцентное вещество;

- на фиг. 5 показаны записанные изображения, полученные с помощью маркировки, схематически показанной на фиг. 4;

- на фиг. 6a показан спектр испускания и на фиг. 6b показан спектр испускания плюс спектр отражения соединений, применяемых в примере 1 ниже; и

- на фиг. 7 показан спектр испускания люминесцентного вещества, применяемого в примере 2 ниже.

Подробное описание изобретения

[0033] Сведения, представленные в данном документе, служат в качестве примера и только с целью иллюстративного рассмотрения вариантов осуществления настоящего изобретения и представлены для обеспечения того, что, как полагают, является наиболее полезным и легко понятным описанием принципов и концептуальных аспектов настоящего изобретения. В связи с этим, не предпринимается попытка показать конструктивные детали настоящего изобретения более подробно, чем необходимо для основополагающего понимания настоящего изобретения, а описание, воспринятое совместно с графическими материалами, делает очевидным для специалистов в данной области техники то, каким образом некоторые формы настоящего изобретения могут быть воплощены на практике.

[0034] Если не указано иное, ссылка на соединение или компонент включает соединение или компонент сам по себе, а также в комбинации с другими соединениями или компонентами, такими как смеси соединений.

[0035] Используемые в данном документе формы единственного числа охватывают определяемые объекты во множественном числе, если иное явным образом не предписывается контекстом. Например, ссылка на “материал на основе CLCP” также может означать, что, если отдельно не исключены, могут присутствовать смеси из одного или нескольких материалов на основе CLCP.

[0036] Если не указано иное, все числа, выражающие количества ингредиентов, условия реакций и тому подобное, используемые в описании изобретения и формуле изобретения, следует понимать как модифицированные во всех случаях выражением “приблизительно”. Следовательно, если не указано иное, числовые параметры, изложенные в данном описании и формуле изобретения, являются приблизительными и могут варьировать в зависимости от необходимых свойств, которые должны быть получены с помощью настоящего изобретения. По меньшей мере, и не рассматривая как попытку ограничить применение доктрины эквивалентов к объему формулы изобретения, каждый числовой параметр следует истолковывать в свете числа значащих цифр и обычных допущений округления.

[0037] В дополнение, раскрытие диапазонов числовых значений в пределах данного описания считается раскрытием всех числовых значений и диапазонов в пределах данного диапазона. Например, если диапазон составляет от приблизительно 1 до приблизительно 50, то считают, что он включает, например, 1, 7, 34, 46,1, 23,7 или любое другое значение или диапазон в пределах данного диапазона.

[0038] В маркировке по настоящему изобретению ее слой или слои могут быть сплошными или прерывистыми. Если слой является прерывистым, он, например, может присутствовать в форме рисунка, логотипа, полосок и т. д. Иными словами, в случае прерывистого слоя слой содержит один или более участков, на которых не присутствует материал (например, смола или материал на основе CLCP). Более того, слои могут иметь любую возможную конфигурацию, такую как, например, прямоугольная, трапециевидная, треугольная, круглая, эллиптическая или неправильная.

[0039] Дополнительно следует принимать во внимание, что маркировка по настоящему изобретению не ограничена требуемым слоем или слоями, изложенными в данном документе. Предпочтительно маркировка может содержать один или более дополнительных (сплошных или прерывистых) слоев под, сверху и/или между по меньшей мере частью требуемого слоя или слоев. Исключительно в качестве примера по меньшей мере между частью первого и второго слоев может присутствовать один или более слоев, при этом необязательные слои могут содержать дополнительные материалы, которые можно применять для целей установления подлинности, идентификации и отслеживания или поиска (например, пигменты, красители, магнитные материалы, частицы, при этом названы лишь некоторые из них). Разумеется, соответствующие слои должны быть по меньшей мере частично прозрачными для возбуждаемых и испускаемых волн с определенной длиной по меньшей мере одного люминесцентного вещества и также не должны иным образом мешать достижению целей, изложенных выше.

[0040] Любое люминесцентное вещество, которое может быть диспергировано и растворено в материале, который является приемлемым для образования (первого) слоя (например, отверждаемые смола или лак, полоса или диапазон длин волн отражения которых не перекрывает полосу или диапазон длин волн люминесценции люминесцентного вещества до какой-либо значительной степени) маркировки по настоящему изобретению, является приемлемым для применения в настоящем изобретении. Предпочтительно по меньшей мере одно люминесцентное вещество представляет собой или содержит флуоресцентное вещество, т. е. вещество, которое испускает излучение, по сути, непосредственно после того как его облучали посредством излучения с длиной волны возбуждения люминесцентного вещества. Вещество может быть видимым или невидимым человеческому глазу (например, может поглощать излучение только в ИК-диапазоне). Неограничивающие примеры люминесцентных веществ, которые являются приемлемыми для применения в настоящем изобретении включают (необязательно полимер-связанные) перилен, террилен, кватеррилен и кубовые красители. В связи с этим, например, можно упомянуть WO 2011/147857, WO 2012/160182, WO 2013/068275, WO 2013/068324 и US 2011/0293899 A1. Люминесцентные соединения в форме пигмента также широко применялись в печатных красках и других препаратах (см., например, патент США № 6565770, WO 2008/033059, WO 2008/092522). Примеры люминесцентных пигментов могут быть найдены в некоторых классах неорганических соединений, таких как сульфиды, оксисульфиды, фосфаты, ванадаты, гранаты, шпинели и т. д. нелюминесцентных катионов, легированных по меньшей мере одним люминесцентным катионом переходного металла или редкоземельного металла. Другой класс люминесцентных соединений образован определенными комплексами редкоземельных металлов, например, такими как описаны в WO 2009/005733A, WO 2010/130681, US 2010/0307376 A1 и патенте США № 7108742.

[0041] В соответствии с настоящим изобретением по меньшей мере часть полосы или диапазона длин волн люминесценции (предпочтительно флуоресценции) люминесцентного вещества (которая предпочтительно находится по меньшей мере в одном из диапазонов длин волн видимой, УФ-, ближней УФ-, ИК- и ближней ИК-областей электромагнитного спектра) перекрывает по меньшей мере часть полосы или диапазона длин волн отражения материала на основе CLCP (которые соответственно также предпочтительно находятся по меньшей мере в одном из диапазонов длин волн видимой, УФ-, ближней УФ-, ИК- и ближней ИК-областей электромагнитного спектра). В связи с этим, следует принимать во внимание, что люминесцентное излучение люминесцентного вещества не ограничено единственным значением длины волны, а находится в форме (фактически симметричной) полосы интенсивности, имеющей максимум (пик) при определенном значении длины волны и распространяется в пределах диапазона длин волн испускания (люминесценции). Этот диапазон длин волн испускания может быть относительно узким, например, лишь 20-50 нм, или еще уже, но также может быть относительно широким, например, 100-200 нм, или еще шире. В связи с этим, смотри фигуры 6a и 7, на которых показаны примеры полосы длин волн люминесценции двух люминесцентных соединений. По сути, то же самое распространяется на полосу или диапазон длин волн отражения материала на основе CLCP. В данном случае существует длина волны, при которой материал на основе CLCP демонстрирует максимальное отражение, и на обеих сторонах этой длины волны имеются длины волн излучения, которые отражены в меньшей степени. Как и в случае испускаемого люминесцентного излучения, ширина пика при определенной длине волны отражения может находиться в диапазоне от очень узкого до очень широкого. См., например, фиг. 6B, на которой показана полоса длин волн отражения материала на основе CLCP и полоса длин волн люминесценции люминесцентного соединения, одновременно применяемых в комбинации.

[0042] В настоящем изобретении диапазон длин волн люминесценции и диапазон длин волн отражения перекрываются по меньшей мере до некоторой степени с обеспечением того, что значительная часть люминесцентного излучения отражается материалом на основе CLCP с получением значительной разницы в интенсивности между люминесцентным излучением, которое отражается материалом на основе CLCP, и люминесцентным излучением, которое не вступает в контакт с материалом на основе CLCP. Например по меньшей мере 10%, например по меньшей мере 20%, по меньшей мере 30%, по меньшей мере 40%, по меньшей мере 50%, по меньшей мере 60%, по меньшей мере 70%, по меньшей мере 80% или по меньшей мере 90% диапазона длин волн люминесценции люминесцентного вещества (исходя из длин волн) может перекрываться диапазоном длин волн отражения материала на основе CLCP, и/или по меньшей мере 10%, например по меньшей мере 20%, по меньшей мере 30%, по меньшей мере 40%, по меньшей мере 50%, по меньшей мере 60%, по меньшей мере 70%, по меньшей мере 80% или по меньшей мере 90% диапазона длин волн отражения материала на основе CLCP может перекрываться диапазоном длин волн люминесценции люминесцентного вещества.

[0043] Соответственно, если для получения маркировки применению подлежит заранее определенный материал на основе CLCP, специалист должен будет определить его диапазон длин волн отражения (если таковой заранее не известен) и затем выбрать люминесцентное вещество, диапазон длин волн люминесценции которого в значительной степени перекрывает диапазон длин волн отражения. Наоборот, если применению подлежит заранее определенное люминесцентное вещество, специалист должен будет определить его диапазон длин волн люминесценции (если таковой заранее не известен) и затем выбрать материал на основе CLCP, диапазон длин волн отражения которого в значительной степени перекрывает диапазон длин волн люминесценции. На практике зачастую более удобно корректировать диапазон длин волн отражения для того, чтобы он значительно перекрывал заданный диапазон длин волн люминесценции. Например, диапазон длин волн отражения материала на основе CLCP можно изменять, например, посредством изменения соотношения нематического(нематических) соединения(соединений) и хиральной(хиральных) легирующей(легирующих) примеси(примесей), применяемых для получения материала на основе CLCP, и/или посредством включения определенных солей в композицию-предшественник CLCP (в связи с этим см., например, WO 2012/076533), и/или посредством модификации композиции-предшественника CLCP после ее нанесения (как более подробно изложено ниже).

[0044] Приемлемая концентрация люминесцентного вещества в (первом) слое зависит от ряда факторов, таких как, например, интенсивность люминесцентного излучения, обеспечиваемого веществом, интенсивность отражения, обеспечиваемого материалом на основе CLCP, степень перекрывания между диапазонами длин волн люминесценции и отражения, чувствительность устройства, подлежащего применению, для выявления отраженного излучения и т. д. Во всяком случае, специалист в данной области может определить приемлемую концентрацию посредством проведения обычных экспериментальных работ. Более того, хотя в маркировке по настоящему изобретению можно применять более одного люминесцентного вещества, обычно достаточно применения одного люминесцентного вещества по меньшей мере кроме тех случаев, когда применению подлежат произвольно распределенные частицы, которые содержат два или более различных материалов на основе CLCP, или слой CLCP с углублениями, оптические (отражательные) свойства которого были модифицированы на его одном или более участков (см. ниже).

[0045] Материал, который образует слой, в котором присутствует по меньшей мере один люминесцентный материал, и также образует слой, в котором частицы, которые содержат материал на основе CLCP, произвольно диспергированы, может быть любой смолой или лаком, которые приемлемы для данной цели, и является в отвержденном состоянии по меньшей мере частично и предпочтительно полностью прозрачным для излучения, которое является причиной того, что по меньшей мере одно люминесцентное вещество люминесцирует (при длине волны возбуждения), и является по меньшей мере частично и предпочтительно полностью прозрачным для люминесцентного излучения, испускаемого люминесцентным веществом. Предпочтительно материал представляет собой отверждаемую под воздействием ультрафиолетового излучения смолу, хотя также можно применять смолы, которые отверждаются любым другим способом (термически, под воздействием электронных пучков, рентгеновских лучей и т. д.). Соответствующие смолы и способы их отверждения хорошо известны специалистам в данной области. Неограничивающие примеры приемлемых смол включают акрилатные смолы, такие как, например, смолы на основе одного или более способных к полимеризации мономеров, содержащих одну или более групп формулы H₂C=CH-C(O)- или H₂C=C(CH₃)-C(O)-. Примеры соответствующих мономеров включают простые полиэфиракрилаты, модифицированные простые полиэфиракрилаты (такие как, например, амин-модифицированные простые полиэфиракрилаты), сложные полиэфиракрилаты, модифицированные сложные полиэфиракрилаты (такие как, например, амин-модифицированные сложные полиэфиракрилаты), гексафункциональные сложные полиэфиракрилаты, тетрафункциональные сложные полиэфиракрилаты, ароматические дифункциональные уретанакрилаты, алифатические дифункциональные уретанакрилаты, алифатические трифункциональные уретанакрилаты, алифатические гексафункциональные уретанакрилаты, уретанмоноакрилаты, алифатические диакрилаты, эпоксиакрилаты на основе бисфенола A, модифицированные эпоксиакрилаты на основе бисфенола A, эпоксиакрилаты, модифицированные эпоксиакрилаты (такие как, например, эпоксиакрилаты, модифицированные жирными кислотами), акриловые олигомеры, углеводородные акрилатные олигомеры, этоксилированные фенолакрилаты, диакрилаты полиэтиленгликоля, пропоксилированные диакрилаты неопентилгликоля, производные модифицированного диакрилатом бисфенола A, диакрилаты дипропиленгликоля, диакрилаты гександиола, диакрилаты трипропиленгликоля, полиэфиртетраакрилаты, дитриметилолпропантетраакрилаты, гексаакрилаты дипентаэритрита, смеси три- и тетраакрилатов пентаэритрита,