Покрытый металлический лист, способ его производства, а также конструкционный материал для наружного использования

Покрытый металлический лист, способ его производства, а также конструкционный материал для наружного использования

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001] Настоящее изобретение относится к покрытому металлическому листу для наружного использования, к способу его производства, а также к конструкционному материалу для наружного использования.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Покрытые металлические листы, обладающие превосходной универсальностью, конструкционной пригодностью, долговечностью и т.п., использовались в различных приложениях. В покрытых металлических листах для применений как конструкционные материалы для наружного использования, главным образом с точки зрения конструкционной пригодности, агент регулирования блеска обычно добавляют во внешнюю защитную пленку, которая является поверхностью покрытого металлического листа. Частицы диоксида кремния обычно используются в качестве агента регулирования блеска в покрытых металлических листах для конструкционных материалов для наружного использования. Диаметр частиц диоксида кремния обычно определяется средним диаметром частиц. Средний диаметр частиц диоксида кремния в качестве агента регулирования блеска в покрытом металлическом листе обычно составляет от 3 до 30 мкм в зависимости от цвета и применения (см., например, Патентный документ 1 (параграф 0018)). Дополнительно к этому, для того, чтобы обеспечить пленку покрытия шероховатостью, чтобы тем самым обеспечить внешний вид и текстуру так называемого «матированного покрытого стального листа», необходимо дополнительно добавить матирующий агент, имеющий диаметр частиц больше, чем диаметр частиц агента регулирования блеска. Примеры типов матирующего агента включают в себя стеклянную дробь, полимерную дробь и т.п. Средний диаметр частиц матирующего агента обычно составляет от 10 до 50 мкм (см., например, Патентный документ 2 (параграф 0016)).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПАТЕНТНАЯ ЛИТЕРАТУРА

[0003]

Патентный документ 1

Японская выложенная патентная заявка № 2011-148107

Патентный документ 2

Японская выложенная патентная заявка № 2004-154993

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМА

[0004] В качестве покрытых металлических листов для конструкционных материалов для наружного использования используются покрытые хроматом стальные листы. Усилия прикладывались для того, чтобы улучшить способность к обработке формованием или коррозионную стойкость на обрезанных концах для покрытых хроматом стальных листов, которые таким образом могли бы иметь большую долговечность. Тем временем большой интерес в последние годы был проявлен также к защите окружающей среды в технической области конструкционных материалов для наружного использования. Соответственно рассматривались правовые нормы, запрещающие использование компонентов, которые оказывают негативное влияние или вызывают беспокойство по поводу возможности оказания негативного влияния на окружающую среду. Например, в ближайшем будущем ожидается ограничение использования компонентов, содержащих шестивалентный хром, обычно используемых в покрытых металлических листах в качестве антикоррозионного компонента. Также для не содержащих хроматов покрытых стальных листов были предложены различные решения, такие как предварительное покрытие, оптимизация антикоррозионных пигментов и т.п., и получаемые при формовке обработанных частей и обрезанных концов характеристики являются сопоставимыми с аналогичными характеристиками покрытых хроматом стальных листов.

[0005] Однако коррозионная стойкость плоской части покрытых хроматом стальных листов не приводила к большим проблемам, в то время как коррозия в плоской части не содержащих хроматов покрытых стальных листов может стать серьезной. В частности, когда частицы диоксида кремния используются в качестве агента регулирования блеска, коррозия, такая как ямочная ржавчина, пузырение пленки покрытия и т.п., образуется в некоторых случаях на плоской части во время фактического использования до истечения намеченного срока службы, как показано на Фиг. 1.

[0006] Задачей настоящего изобретения является предложить покрытый металлический лист и наружный строительный материал, которые имели бы конструктивное свойство матовости, а также, даже будучи не содержащими хроматов, имели бы превосходную коррозионную стойкость плоской части, эквивалентную или выше коррозионной стойкости покрытых металлических листов, содержащих обработанный хроматами металлический лист.

РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ

[0007] Авторы настоящего изобретения провели интенсивное исследование причин вышеупомянутой коррозии в плоской части. Фиг. 2 представляет собой микрофотографию корродированной части в плоской части не содержащего хроматов покрытого металлического листа. На Фиг. 2 часть A является частью, в которой частицы диоксида кремния в качестве агента регулирования блеска подвергаются воздействию со стороны внешней защитной пленки, а часть B является частью, в которой частицы диоксида кремния выпали из внешней защитной пленки. Фиг. 3 представляет собой микрофотографию, полученную отражательной электронной микроскопией, поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, в части А покрытого металлического листа. Фиг. 4 представляет собой микрофотографию, полученную отражательной электронной микроскопией, поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, в части В покрытого металлического листа. Фиг. 3 ясно показывает наличие трещин в частицах диоксида кремния, подвергающихся воздействию на поверхности внешней защитной пленки, а Фиг. 4 ясно показывает, что коррозия металлического листа происходит от полостей во внешней защитной пленке, из которой выпали частицы диоксида кремния.

[0008] Как было описано выше, авторы настоящего изобретения подтвердили, что когда частицы, имеющие микропоры, такие как диоксид кремния, используются в качестве агента регулирования блеска, коррозия происходит в той части, где агент регулирования блеска во внешней защитной пленке раскололся, разрушился или выпал, а также что агент регулирования блеска, подвергающийся воздействию внешней защитной пленки, изнашивающейся при реальном использовании, растрескивается, разрушается и выпадает из внешней защитной пленки.

[0009] Авторы настоящего изобретения также исследовали агент регулирования блеска, чтобы тем самым подтвердить, что частицы диоксида кремния, определяемые средним диаметром частиц, содержат частицы, значительно большие, чем средний диаметр частиц относительно толщины внешней защитной пленки. Например, при наблюдении с помощью электронного микроскопа среди коммерчески доступных частиц диоксида кремния, используемых в качестве агента регулирования блеска, частиц диоксида кремния, имеющих средний диаметр частиц 3,3 мкм, авторы настоящего изобретения подтвердили, что среди них содержатся частицы диоксида кремния, имеющие диаметр приблизительно 15 мкм (см. Фиг. 5). Дополнительно к этому, авторы настоящего изобретения наблюдали поверхность частиц диоксида кремния (части B на Фиг. 6A), и подтвердили, что бесчисленные мелкие зазоры, которые специфичны для агрегированных частиц, являются открытыми с поверхности (см. Фиг. 6B).

[0010] Кроме того, авторы настоящего изобретения подтвердили, что износ пленки наружного покрытия и выпадение агента регулирования блеска аналогично вышеупомянутому происходят даже в пленке наружного покрытия, состоящей из фторсодержащей смолы, которая обычно имеет превосходную атмосферостойкость (см. Фиг. 7A и Фиг. 7B), хотя эти явления и являются более умеренными, чем в пленке наружного покрытия, состоящей из обычной смолы, такой как полиэстер. На Фиг. 7A полости, образовавшиеся в пленке наружного покрытия, показаны как черные точки. Эти полости образовались в результате выпадения агента регулирования блеска из пленки наружного покрытия, как показано на Фиг. 7B.

[0011] Аналогичным образом, когда агрегированные частицы, такие как диоксид кремния, полиакрилонитрил (PAN) и т.п., используются в качестве дополнительного матирующего агента во внешней защитной пленке, авторы настоящего изобретения также подтвердили, что коррозия происходит в той части, где матирующий агент, подвергающийся воздействию внешней защитной пленки, треснул, разрушился или выпал (см. Фиг. 8 и Фиг. 9).

[0012] Затем авторы настоящего изобретения, фокусируясь на том факте, что такие агрегированные частицы, имеющие большой диаметр частиц, уменьшают коррозионную стойкость, установили, что путем использования агента регулирования блеска, имеющего конкретный диаметр частиц относительно толщины внешней защитной пленки и матирующего агента, может быть получена коррозионная стойкость, эквивалентная или выше, чем коррозионная стойкость, достигаемая химической конверсионной обработкой на основе хроматов, а также путем использования хромсодержащего антикоррозионного пигмента в пленке грунтовочного покрытия в обычных металлических листах, и тем самым завершили настоящее изобретение.

[0013] Таким образом, настоящее изобретение относится к покрытому металлическому листу и конструкционному материалу для наружного использования, описываемом ниже.

[1] Покрытый металлический лист, включающий в себя: металлический лист и внешнюю защитную пленку, расположенную на этом металлическом листе, в котором внешняя защитная пленка состоит из фторсодержащей смолы, и внешняя защитная пленка содержит агент регулирования блеска, который представляет собой частицы, имеющие микропоры, и матирующий агент, который представляет собой первичные частицы, в котором содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке составляет от 0,01 об.% до 15 об.%, в котором содержание матирующего агента во внешней защитной пленке составляет от 0,01 об.% до 15 об.%, и в котором покрытый металлический лист удовлетворяет следующим соотношениям:

D1_97,5/T≤0,9

Ru≤1,2T

R≥1,0

0,5≤D2₉₇,₅/T≤7,0

3≤T≤40

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования блеска, T (мкм) является толщиной внешней защитной пленки, D1_97,5 (мкм) представляет собой диаметр частиц, соответствующий 97,5% количества частиц в накопленном распределении размера частиц вышеописанного агента регулирования блеска, D2_97,5 (мкм) представляет собой диаметр частиц, соответствующий 97,5% количества частиц в накопленном распределении размера частиц матирующего агента, и Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении размера частиц агента регулирования блеска.

[2] Покрытый металлический лист в соответствии с пунктом [1], в котором значение Ru меньше, чем значение T.

[3] Покрытый металлический лист в соответствии с пунктом [1] или [2], в котором металлический лист был подвергнут бесхроматной антикоррозионной обработке, и покрытый металлический лист является не содержащим хроматов.

[4] Покрытый металлический лист в соответствии с пунктом [1] или [2], в котором металлический лист был подвергнут хроматной антикоррозионной обработке.

[5] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [4], в котором агент регулирования блеска представляет собой частицы диоксида кремния.

[6] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [5], дополнительно включающий в себя пленку грунтовочного покрытия между металлическим листом и внешней защитной пленкой.

[7] Покрытый металлический лист в соответствии с пунктом [6], дополнительно включающий в себя пленку промежуточного покрытия между пленкой грунтовочного покрытия и внешней защитной пленкой.

[8] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [7], в котором внешняя защитная пленка состоит из полимерного компонента в качестве главного компонента, содержащего поливинилиденфторид и акриловую смолу.

[9] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [8], имеющий степень блеска при 60° от 0,1 до 15.

[10] Покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [9], являющийся покрытым металлическим листом для наружного использования.

[11] Конструкционный материал для наружного использования, содержащий покрытый металлический лист в соответствии с любым из пунктов [1] - [9].

[0014] Кроме того, настоящее изобретение относится к способу для производства покрытого металлического листа, описываемого ниже.

[12] Способ для производства покрытого металлического листа, включающего в себя металлический лист и внешнюю защитную пленку, расположенную на этом металлическом листе, включающий в себя следующие стадии: нанесение материала внешней защитной пленки, содержащего фторсодержащую смолу, агент регулирования блеска и матирующий агент, на металлический лист; и отверждение материала внешней защитной пленки для того, чтобы сформировать внешнюю защитную пленку, причем содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке составляет от 0,01 об.% до 15 об.%, а содержание матирующего агента во внешней защитной пленке составляет от 0,01 об.% до 15 об.%, причем агент регулирования блеска представляет собой частицы, имеющие микропоры, а матирующий агент представляет собой первичные частицы, и причем используются агент регулирования блеска и матирующий агент, которые удовлетворяют следующим соотношениям:

D1_97,5/T≤0,9

Ru≤1,2T

R≥1,0

0,5≤D2_97,5/T≤7,0

3≤T≤40

где R (мкм) является среднечисловым диаметром частиц агента регулирования блеска, T (мкм) является толщиной внешней защитной пленки, D1_97,5 (мкм) представляет собой диаметр частиц, соответствующий 97,5% количества частиц в накопленном распределении размера частиц вышеописанного агента регулирования блеска, D2_97,5 (мкм) представляет собой диаметр частиц, соответствующий 97,5% количества частиц в накопленном распределении размера частиц матирующего агента, и Ru (мкм) представляет собой верхний предел диаметра частиц в числовом распределении размера частиц агента регулирования блеска.

[13] Способ для производства покрытого металлического листа в соответствии с пунктом [12], в котором материал внешнего защитного покрытия подвергают обработке для измельчения частиц в материале внешнего защитного покрытия.

ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0015] Настоящее изобретение предотвращает внешнее воздействие, раскалывание и т.п. агента регулирования блеска, а также раскалывание, выпадение и т.п. матирующего агента в течение намеченного срока службы. В результате предлагается покрытый металлический лист, который преднамеренно имеет конструктивное свойство матовости, имеющий также регулируемую степень блеска, хотя он и не содержит хроматов, имеет превосходную коррозионную стойкость плоской части, эквивалентную или выше коррозионной стойкости покрытых металлических листов, содержащих антикоррозионно обработанный хроматами металлический лист.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0016]

Фиг. 1 представляет собой микрофотографию корродированной части (вздутия пленки покрытия) в плоской части не содержащего хроматов покрытого металлического листа, находившегося в фактическом использовании в течение пяти лет;

Фиг. 2 представляет собой микрофотографию корродированной части в плоской части не содержащего хроматов покрытого металлического листа;

Фиг. 3 представляет собой микрофотографию, полученную отражательной электронной микроскопией, поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, в части А покрытого металлического листа, изображенного на Фиг. 2;

Фиг. 4 представляет собой микрофотографию, полученную отражательной электронной микроскопией, поперечного сечения вдоль линии L, изображенной на Фиг. 2, в части В покрытого металлического листа, изображенного на Фиг. 2;

Фиг. 5 представляет собой микрофотографию коммерчески доступных частиц диоксида кремния, имеющих средний диаметр частиц 3,3 мкм;

Фиг. 6A представляет собой микрофотографию коммерчески доступных частиц диоксида кремния, а Фиг. 6B представляет собой увеличенную микрофотографию части B, изображенной на Фиг. 6A;

Фиг. 7A представляет собой увеличенный электронный микроснимок некоторой доли плоской части в бесхроматной и фторполимерной внешней защитной пленке на покрытом металлическом листе, находившемся в фактическом использовании в течение 7,5 лет, показанный с увеличением 250х, и Фиг. 7B представляет собой увеличенный электронный микроснимок некоторой доли этой плоской части, показанной с увеличением 1000х;

Фиг. 8 представляет собой микрофотографию поперечного сечения корродированной части в плоской части не содержащего хроматов покрытого металлического листа, в котором частицы диоксида кремния используются в качестве матирующего агента; и

Фиг. 9 представляет собой микрофотографию поперечного сечения корродированной части в плоской части не содержащего хроматов покрытого металлического листа, в котором частицы PAN используются в качестве матирующего агента.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

[0017] Далее будет описан покрытый металлический лист в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения. Покрытый металлический лист включает в себя металлический лист и внешнюю защитную пленку, расположенную на металлическом листе или выше металлического листа.

[0018] Металлический лист может быть выбран из известных металлических листов, при условии, что эффект настоящего варианта осуществления может быть достигнут. Примеры металлического листа включают в себя листы холоднокатаной стали, листы оцинкованной стали, покрытый сплавом Zn-Al стальной лист, покрытые сплавом Zn-Al-Mg стальные листы, покрытые алюминием стальные листы, листы нержавеющей стали (включая аустенитные, мартенситные, ферритные, и феррит-мартенситные двухфазные системы), алюминиевые листы, листы алюминиевого сплава, медные листы и т.п. Металлические листы предпочтительно являются покрытыми металлом стальными листами с точки зрения коррозионной стойкости, меньшего веса и экономичности. Покрытый металлом стальной лист предпочтительно представляет собой покрытые погружением в расплав 55%-го сплава Al-Zn стальные листы, покрытые сплавом Zn-Al-Mg стальные листы, или покрытые алюминием стальные листы, в частности с точки зрения коррозионной стойкости, а также с точки зрения пригодности для конструкционного материала для наружного использования.

[0019] Металлический лист предпочтительно имеет на своей поверхности химическую конверсионную пленку с точки зрения улучшения способности к адгезии покрытого металлического листа, а также коррозионной стойкости. Химическая конверсионная обработка представляет собой один тип предварительного покрытия для металлических листов, а химическая конверсионная пленка представляет собой композиционный слой, сформированный с помощью такой обработки предварительного покрытия. Металлические листы являются предпочтительными в том плане, что эти листы были подвергнуты антикоррозионной обработке без использования хроматов с точки зрения сокращения экологической нагрузки при производстве и использовании покрытого металлического листа, а также в том плане, что эти листы были подвергнуты хроматной антикоррозионной обработке с точки зрения дополнительного улучшения коррозионной стойкости.

[0020] Примеры химической конверсионной пленки, получаемой с помощью бесхроматной антикоррозионной обработки, включают в себя пленки из композита Ti-Mo, пленки на основе фторозамещенной кислоты, фосфатные пленки, пленки на основе смолы, пленки на основе смолы и кремнийорганического аппрета, пленки на основе диоксида кремния, пленки на основе диоксида кремния и кремнийорганического аппрета, пленки на основе циркония, а также пленки на основе циркония и кремнийорганического аппрета.

[0021] С вышеописанной точки зрения количество осажденной пленки композита Ti-Mo на металлическом листе предпочтительно составляет от 10 до 500 мг/м² в расчете на сумму Ti и Mo, количество пленки на основе фторозамещенной кислоты предпочтительно составляет от 3 до 100 мг/м² в расчете на фтор или в расчете на сумму элементарных металлов, и количество осажденной фосфатной пленки предпочтительно составляет от 0,1 до 5 г/м² в расчете на элементарный фосфор.

[0022] Количество осажденной пленки на основе смолы предпочтительно составляет от 1 до 500 мг/м² с точки зрения смолы, количество пленки на основе смолы и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 50 мг/м² с точки зрения Si, количество осажденной пленки на основе диоксида кремния предпочтительно составляет от 0,1 до 200 мг/м² с точки зрения Si, количество осажденной пленки на основе диоксида кремния и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 200 мг/м² с точки зрения Si, количество осажденной пленки на основе циркония предпочтительно составляет от 0,1 до 100 мг/м² с точки зрения Zr, и количество осажденной пленки на основе циркония и кремнийорганического аппрета предпочтительно составляет от 0,1 до 100 мг/м² с точки зрения Zr.

[0023] Кроме того, примеры хроматной антикоррозионной обработки включают в себя хроматирование типа покрытия, а также обработку на основе фосфата-хромата. С вышеописанной точки зрения количество пленки, осажденной с помощью хроматной антикоррозионной обработки на металлическом листе, предпочтительно составляет от 20 до 80 г/м² с точки зрения элементарного хрома.

[0024] Внешняя защитная пленка состоит из фторсодержащей смолы. Внешняя защитная пленка может дополнительно содержать другую смолу, если эта пленка содержит фторсодержащую смолу в качестве главного компонента. Например, внешняя защитная пленка может содержать от 50 мас.% до 85 мас.% фторсодержащей смолы с остатком из акриловой смолы. Смолы в полимерном компоненте могут связываться друг с другом, но это не обязательно.

[0025] Фторсодержащая смола обладает превосходной долговечностью, стойкостью к действию химикатов, термостойкостью, износостойкостью, устойчивостью к загрязнению и т.п. Прежде всего, смола предпочтительно представляет собой поливинилиденфторид (PVDF), потому что PVDF обладает высокой способностью к обработке и механической прочностью.

[0026] Акриловая смола способствует увеличению способности к адгезии пленки покрытия. Акриловая смола предпочтительно представляет собой термопластичную акриловую смолу или термореактивную акриловую смолу, которая является совместимой с поливинилиденфторидом. Примеры акриловой смолы включают в себя полимеры акрилового мономера, такого как метилметакрилат (MMA), метилакрилат (MA), этилакрилат (EA), бутилакрилат (BA) и бутилметакрилат (BMA), или сополимеры мономеров, включающих в себя акриловые мономеры.

[0027] Внешняя защитная пленка предпочтительно состоит из полимерного компонента, содержащего поливинилиденфторид и акриловую смолу в качестве главного компонента с вышеописанной точки зрения. В этом случае массовое соотношение между поливинилиденфторидом (PVDF) и акриловой смолой (AR), выражаемое как (PVDF:AR), предпочтительно находится в диапазоне от 50:50 до 85:15. Когда массовая доля поливинилиденфторида является чрезвычайно низкой, свойства фторсодержащей смолы, такие как атмосферостойкость, коррозионная стойкость и устойчивость к загрязнению, не могут быть проявлены в достаточной степени. Когда массовая доля поливинилиденфторида является чрезвычайно высокой, способность к адгезии внешней защитной пленки может уменьшиться, и таким образом способность покрытого металлического листа к обработке может уменьшиться.

[0028] Толщина T внешней защитной пленки составляет от 3 до 40 мкм. Чрезмерно большая толщина T внешней защитной пленки может быть ответственной за дефекты покрытия (вспенивание), снижение производительности, увеличение производственных затрат и т.п., тогда как при чрезмерно малой толщине пленки T намеченные конструктивные свойства и намеченная стойкость к коррозии плоской части не могут быть достигнуты. Например, для того, чтобы получить покрытый металлический лист, который имеет хорошую производительность, намеченную степень блеска и окраску, и может фактически использоваться в качестве наружного строительного материала в течение по меньшей мере 10 лет, толщина T внешней защитной пленки с вышеописанной точки зрения предпочтительно составляет, например, 10 мкм или больше, и более предпочтительно 15 мкм или больше, и еще более предпочтительно 25 мкм или больше. Также благодаря вышеописанной причине толщина T внешней защитной пленки предпочтительно составляет 35 мкм или меньше, более предпочтительно 30 мкм или меньше. Толщина T внешней защитной пленки является, например, средним значением расстояний от ее дна до поверхности во множестве положений на той ее части, где матирующий агент внешней защитной пленки не присутствует.

[0029] Альтернативно, когда покрытый металлический лист имеет еще и другую пленку (пленки) покрытия, отличающуюся от внешней защитной пленки, толщина T внешней защитной пленки может быть определена с дополнительным учетом этой другой пленки (пленок) покрытия. Например, когда покрытый металлический лист имеет описанную ниже пленку грунтовочного покрытия и внешнюю защитную пленку, толщина T внешней защитной пленки предпочтительно составляет от 10 до 30 мкм с точки зрения конструктивных свойств, коррозионной стойкости и способности к обработке. Альтернативно, когда покрытый металлический лист имеет пленку грунтовочного покрытия, описанную ниже пленку промежуточного покрытия и внешнюю защитную пленку, толщина T внешней защитной пленки с вышеописанной точки зрения предпочтительно составляет от 3 до 15 мкм.

[0030] Толщина T внешней защитной пленки, с точки зрения конструктивных свойств покрытого металлического листа, предпочтительно больше, когда цвет внешней защитной пленки является светлым, и может быть меньше, когда цвет внешней защитной пленки является темным. Хотя это зависит от конкретного случая, например, когда значение L внешней защитной пленки составляет 70 или меньше, толщина T внешней защитной пленки может составлять 20 мкм или меньше, а когда значение L внешней защитной пленки составляет больше чем 80, толщина пленки предпочтительно составляет 25 мкм или больше.

[0031] Альтернативно толщина T внешней защитной пленки может быть меньше, когда цвет внешней защитной пленки является более близким к цвету поверхности стального листа до того, как будет сформирована внешняя защитная пленка (например, пленка грунтовочного покрытия, описанная ниже), с точки зрения конструктивных характеристик покрытого металлического листа. Хотя это зависит от конкретного случая, например, когда абсолютное значение L разности между значением L внешней защитной пленки и значением L цвета поверхности стального листа до того, как будет сформирована пленка покрытия, составляет 10 или меньше, толщина T внешней защитной пленки может составлять 13 мкм или меньше, когда значение L составляет 20 или меньше, толщина пленки T может составлять 15 мкм или меньше, а когда значение L составляет 50 или меньше, толщина пленки T может составлять 17 мкм или меньше.

[0032] В связи с этим, значение L может быть определено путем вычисления с помощью формулы цветового различия Хантера на основе результата измерения с использованием коммерчески доступного спектрофотометра (например, производства компании KONICA MINOLTA OPTICS, INC. марки «CM3700d»).

[0033] Внешняя защитная пленка содержит агент регулирования блеска. Агент регулирования блеска содержится во внешней защитной пленке для того, чтобы придать умеренную шероховатость поверхности внешней защитной пленки с целью достижения намеченного глянца в покрытом металлическом листе, с целью регулирования вариации глянца среди производственных партий и т.п., придавая покрытому металлическому листу намеченный внешний вид с глянцем.

[0034] Агент регулирования блеска имеет среднечисловой диаметр частиц R (который в дальнейшем может также упоминаться как «R1»), равный 1,0 мкм или больше. Когда агент регулирования блеска является чрезвычайно малым, степень блеска внешней защитной пленки является чрезвычайно высокой, и таким образом, намеченной конструктивное свойство не может быть достигнуто. По сути возможно определить среднечисловой диаметр частиц R1 агента регулирования блеска подходящим образом в зависимости от намеченного конструктивного свойства (степени блеска) покрытого металлического листа, при условии, что R1 удовлетворяет описанной ниже формуле. Однако, когда значение R1 является чрезвычайно большим, шероховатость внешней защитной пленки увеличивается, и таким образом намеченное конструктивное свойство не может быть достигнуто. Например, с точки зрения получения покрытого металлического листа, имеющего степень блеска при 60° от 0,1 до 15 в дополнение к коррозионной стойкости плоской части, среднечисловой диаметр R частиц агента регулирования блеска предпочтительно составляет 2,0 мкм или больше, более предпочтительно 3,0 мкм или больше, еще более предпочтительно 5,0 мкм или больше, и еще более предпочтительно 7,0 мкм или больше. Среднечисловой диаметр частиц может быть подтвержден путем наблюдения поперечного сечения внешней защитной пленки, или может быть измерен способом анализа изображения и способом Коултера (например, с использованием точного анализатора размера и количества частиц «Multisizer 4» производства компании Beckman Coulter Inc.).

[0035] Альтернативно, когда покрытый металлический лист имеет еще и другую пленку (пленки) покрытия, отличающуюся от внешней защитной пленки, среднечисловой диаметр R1 частиц агента регулирования блеска может быть определен в зависимости от толщины T внешней защитной пленки. Например, когда покрытый металлический лист имеет пленку грунтовочного покрытия и внешнюю защитную пленку, среднечисловой диаметр R1 частиц агента регулирования блеска предпочтительно составляет 2,0 мкм или больше с точки зрения намеченной степени блеска, коррозионной стойкости и способности к обработке. Альтернативно, когда покрытый металлический лист имеет пленку грунтовочного покрытия, описанную ниже пленку промежуточного покрытия и внешнюю защитную пленку, среднечисловой диаметр частиц R1 агента регулирования блеска составляет 1,0 мкм или больше с вышеописанной точки зрения.

[0036] Содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке составляет от 0,01 об.% до 15 об.%. Когда это содержание является чрезвычайно высоким, степень блеска внешней защитной пленки становится чрезвычайно низкой, а также уменьшается способность к адгезии обработанной части. Когда это содержание является чрезвычайно низким, блеском становится невозможно управлять. Таким образом, если это содержание является чрезвычайно большим или малым, намеченное конструктивное свойство не может быть достигнуто. Например, с точки зрения получения покрытого металлического листа, имеющего степень блеска при 60° от 0,1 до 15, содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке предпочтительно составляет 0,05 об.% или больше, более предпочтительно 0,1 об.% или больше. Также по вышеописанной причине содержание агента регулирования блеска во внешней защитной пленке предпочтительно составляет 13 об.% или меньше, более предпочтительно 10 об.% или меньше. Это содержание может быть подтверждено путем измерения содержания золы во внешней защитной пленке, сбора агента регулирования блеска путем растворения внешней защитной пленки, анализа изображения поперечного сечения на предмет различия элементов, выполняемого на множестве точек, и т.п.

[0037] Агент регулирования блеска представляет собой частицы, имеющие микропоры (и в дальнейшем может упоминаться как «микропористые частицы»). Примеры микропористых частиц включают в себя агрегаты, сформированные путем химического связывания первичных частиц, агломераты, сформированные путем физического связывания первичных частиц, а также пористые частицы. Пористые частицы имеют пористую структуру по меньшей мере внутри частиц. Агент регулирования блеска может состоять исключительно из микропористых частиц, или он может содержать частицы, отличающиеся от микропористых частиц. Микропористые частицы могут быть неорганическими частицами или органическими частицами, и могут быть выбраны из известных микропористых частиц, используемых в качестве агента регулирования блеска, при условии, что эти частицы удовлетворяют описанному ниже соотношению. Примеры материалов микропористых частиц включают в себя диоксид кремния, карбонат кальция, сульфат бария, полиакрилонитрил, а также композиты карбоната кальция и фосфата кальция. Агент регулирования блеска предпочтительно представляет собой частицы диоксида кремния с точки зрения наличия высокой функции регулирования блеска покрытых металлических листов.

[0038] Покрытый металлический лист удовлетворяет следующему соотношению:

D1_97,5/T≤0,9

где R1 представляет собой среднечисловой диаметр частиц агента регулирования блеска (мкм), T представляет собой толщину внешней защитной пленки (мкм), и D1_97,5 представляет собой диаметр частиц (мкм), соответствующий 97,5% количества частиц в накопленном распределении размера частиц агента регулирования блеска (в дальнейшем может также упоминаться как «числовое распределение размера частиц»). Однако когда верхний предел размера частиц в числовом распределении размера частиц агента регулирования блеска обозначается как Ru (мкм), соответствующее значение Ru равно 1,2T или меньше. «Верхний предел диаметра частиц (Ru)» является диаметром частиц, при котором кривая распределения размера частиц в числовом распределении размера частиц соответствует базовой линии при среднечисловом диаметре частиц R1 или больше.

[0039] D1_97,5 будет существенным показателем диаметра частиц агента регулирования блеска, при котором достигается эффект настоящего изобретения. При чрезвычайно большом значении D1_97,5/T микропористые частицы могут подвергаться воздействию окружающей среды благодаря износу внешней защитной пленки во время практического использования, и намеченная коррозионная стойкость плоской части не сможет быть достигнута. При чрезвычайно малом значении D1_97,5/T намеченная степень блеска не может быть достигнута.

[0040] Например, с точки зрения получения покрытого металлического листа, имеющего степень блеска при 60° от 0,1 до 15, значение D1_97,5/T предпочтительно равно 0,2 или больше, более предпочтительно 0,4 или больше. Дополнительно к этому, с точки зрения получения покрытого металлического листа, имеющего фактический срок службы в качестве наружного строительного материала по меньшей мере 10 лет или больше, значение D1_97,5/T предпочтительно равно 0,7 или меньше, более предпочтительно 0,5 или меньше.

[0041] Тем временем, в соответствующем числовом распределении размера частиц содержание частиц, больших чем D1_97,5, составляет всего лишь приблизительно 2,5% от числа всех частиц. Таким образом, агент регулирования блеска, у которого кривая распределения размера частиц проявляет конкретную крутизну при диаметре частиц, равном среднечисловому диаметру частиц R1 или больше в числовом распределении размера частиц, удовлетворяя условию «D1_97,5/T≤0,9», может быть применен в настоящем изобретении в том виде, как он есть. Другими словами, агент регулирования блеска, имеющий точку встречи (Ru), равную 1,2T или меньше, при которой кривая распределения размера частиц в числовом распределении размера частиц соответствует базовой линии при среднечисловом диаметре частиц R1 или больше, который удовлетворяет условию «D1_97,5/T≤0,9», может быть применен в настоящем изобретении.

[0042] Причина, по которой достаточная коррозионная стойкость плоской части проявляется тогда, когда верхний предел диаметра частиц Ru (мкм) равен 1,2T или меньше (и когда он составляет больше чем 0,9T), может быть объяснена следующим образом. Во-первых, во внешней защитной пленке полимерная композиция внешней защитной пленки накладывается на агент регулирования блеска, и таким образом может получиться так, что агент регулирования блеска, имеющий диаметр частицы 1,2T или менее, может не подвергаться воздействию с поверхности внешней защитной пленки. Альтернативно частицы, имеющие диаметр больше чем 0,9T в агенте регулирования блеска, вряд ли будут значительно отклоняться от нормального распределения, даже если описанное выше фактическое числовое распределе