Улучшения в органических соединениях или относящиеся к органическим соединениям

Улучшения в органических соединениях или относящиеся к органическим соединениям

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Данное изобретение относится к новому соединению, способу получения этого соединения и его применению в качестве ароматизирующего ингредиента, в частности его применению в качестве ароматизирующего ингредиента для придания парфюмерной композиции запаха ландыша. Данное изобретение также относится к парфюмерным композициям и к изделиям, таким как композиции с тонким запахом, или потребительские товары, парфюмированные этим соединением, или парфюмерные композиции, содержащие указанное соединение.

Соединения, имеющие ольфакторные характеристики ландыша (или ноты ландыша), пользуются большим спросом в качестве парфюмерных ингредиентов. Эти соединения являются важными ингредиентами в основах с цветочным запахом и могут действовать в качестве гармонизаторов среди многих типов при создании духов. Соединения этого типа широко используют в продуктах личной гигиены и широкого потребления, а также в духах с тонким запахом, для получения приятного запаха или для маскировки неприятных запахов.

Прекрасным парфюмерным ингредиентом, высоко оцененным за его запах ландыша, является 4-(4-гидрокси-4-метилпентил)-3-циклогексен-карбоксальдегид, также известный как циклогексаль (Lyral™). Это соединение, как обнаружено, широко используется в духах с тонким запахом, а также в продуктах для личной гигиены или бытового использования. Однако, согласно обнаружениям Европейского Научного Комитета по Обеспечению Безопасности Потребителей (European Scientific Committee for Consumer Safety (SCCS)), он вызывает аллергические реакции и в настоящее время может подвергнуться мерам со стороны контролирующих органов Евросоюза (EU).

Задача, поставленная в настоящем изобретении, состоит в том, чтобы предложить новые ингредиенты и новые парфюмерные композиции, в частности, которые ощущаются и распознаются парфюмерами как имеющие по существу такие же ольфакторные характеристики, как у циклогексаля, а также имеющие подобные или даже улучшенные парфюмерные характеристики по сравнению с циклогексалем.

Соответственно, в данном изобретении в первом аспекте предложено соединение 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль формулы (I)

.

Авторами было обнаружено, что соединение по настоящему изобретению имеет классический цветочный аромат с запахом зелени и нотой ландыша, который напоминал таковой у циклогексаля. Соответственно, 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль может представлять собой действительно подходящую замену циклогексалю.

Способ получения γ,δ-ненасыщенных альдегидов и кетонов раскрыт в GB 981702. В этом патенте в общем описано взаимодействие аллиловых спиртов с енольными эфирами с последующей реакцией перегруппировки при повышенной температуре. В попытке продемонстрировать объем методики синтеза предложены примеры с использованием ряда аллиловых спиртов, несущих различные функциональные группы. Примеры включают аллиловые спирты, несущие насыщенные и ненасыщенные алкильные группы, циклоалканы, двойные связи, ароматические кольца, а также кислородсодержащие функциональные группы, такие как гидроксильные группы.

Пример 27 в GB 981702 предназначался для описания способа получения соединения 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля, начиная с субстрата гидроксил-замещенного аллилового спирта, гидроксилиналоола.

Взаимодействие протекает при смешивании гидроксилиналоола с винилэтиловым эфиром в фосфорной кислоте. Эту органическую смесь обрабатывают в основании и дистиллируют, а затем дистиллят добавляют к водному раствору бисульфита натрия и органический слой отбрасывают. Водную фазу затем обрабатывают 30%-ным гидроксидом натрия, после чего экстрагируют эфиром. Водный слой отбрасывают и эфирный слой обрабатывают бикарбонатом. После выпаривания эфира неочищенный продукт дистиллируют с выделением конечного продукта. Этот конечный продукт имеет свои ольфакторные характеристики, а также свою точку кипения и показатель преломления.

Выделенный конечный продукт описали как имеющий "приятный фруктовый запах вместе с ароматом дыма". Это обнаружение было странным, принимая во внимание собственное обнаружение авторов настоящего изобретения, что целевое соединение 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль в действительности проявляет классический запах ландыша, который не имеет никакого отношения к запаху, о котором сообщается в GB 981702. Более того, измерения точки кипения и показателя преломления соединения 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля, как измерено авторами настоящего изобретения, значительно отличаются от таковых у продукта, полученного способом по этому Примеру 27. Более конкретно, продукт, полученный в Примере 27, имел зафиксированную точку кипения 83-85°С/0,03 мм и показатель преломления n_D²⁰ 1,4698. На самом деле, правильные показатели для 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля, как было обнаружено авторами настоящего изобретения, составляют 106-109°С/0,05 мм и n_D²⁰ 1,4659.

Когда авторы настоящего изобретения воспроизвели условия синтеза, описанные в Примере 27, выделение 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля оказалось невозможным. Фактически, то что было выделено, после удаления большого количества полимерного остатка, представляло собой изомерную смесь соединения:

.

По результатам анализа было обнаружено, что это соединение имеет точку кипения 85°С при 0,03 мм и N_D²⁰ 1,4682. Более того, ольфакторные характеристики были описаны парфюмерами как фруктовый, цитрусовый, жирный, легкий запах раскаленного железа и металлический запах. Примечательно, что эти параметры показали заметное соответствие тем, которые были описаны для выделенного конечного продукта по Примеру 27 GB 981702.

Исходя из вышесказанного, совершенно очевидно, что GB 981702 не дает достаточное раскрытие, касающееся соединения 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля или его получения. Фактически, то что авторы GB 981702 не приняли во внимание и то что обнаружили авторы настоящего изобретения в результате тщательной исследовательской работы по этой реакции, это то, что введение гидроксильного заместителя в аллиловый спирт в качестве исходного материала (как в случае гидроксилиналоола по Примеру 27, который является единственным примером использования гидроксил-замещенного аллилового спирта в качестве исходного материала) значительно изменяет стабильность и химические свойства продукта. Использование сульфитных аддуктов в качестве средств выделения альдегидов из сложных смесей представляет собой известную методику, используемую авторами GB 981702, однако, выделение конечного продукта из аддукта достигается гидролизом в сильном основании (30%-ный гидроксид натрия), а также последующей обработкой сильной кислотой, что вызывает нежелательные побочные реакции.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль является как термически нестабильным, так и нестабильным в щелочных средах, поэтому для его успешного получения требуются мягкие условия взаимодействия и выделения.

Соответственно, в другом аспекте настоящего изобретения предложен способ получения 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля (I) из реакционной смеси, включающий стадию предоставления реакционной смеси в форме, по существу свободной от каких-либо кислоты или основания, и дистилляции 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля из этой реакционной смеси.

В конкретном воплощении настоящего изобретения реакционная смесь может быть представлена в форме, по существу свободной от кислоты или основания, если ее нейтрализовать водной промывочной жидкостью, которая может представлять собой одно или более чем одно из воды, возможно содержащей соль, такую как хлорид натрия, водного раствора кислоты или водного раствора основания.

Кислота может быть выбрана из группы, состоящей из С1-С4 карбоновых кислот, таких как уксусная кислота, поликарбоновых кислот, таких как лимонная кислота, и слабых неорганических кислот.

Основание может быть выбрано из группы, состоящей из слабого основания, такого как карбонат натрия или калия (гидрокарбонат).

Считают, что реакционная смесь по существу свободна от кислоты или основания, если после промывки промывочная жидкость имеет значение рН от приблизительно 6,5 до приблизительно 7,5.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что в щелочных условиях при рН выше 10 или в кислых условиях при рН ниже чем примерно 4 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль быстро разлагается при температуре окружающей среды, и разложение протекает еще быстрее при повышенных температурах. Соответственно, если необходимо добиться получения и выделения 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля, его не следует подвергать воздействию щелочных условий, и если предполагается использование щелочных условий, они не должны быть выше 10, более предпочтительно выше 9,5 и еще более предпочтительно выше 9. Сильных оснований, таких как гидроксид натрия, следует избегать, предпочтительно, однако если предполагается их использование, следует соблюдать осторожность, чтобы значение рН не поднималось выше упомянутых значений. И кроме того, при дистилляции 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля с целью его предоставления в ольфакторно чистой форме, следует сначала обеспечить, чтобы содержащая его реакционная смесь была по существу свободна от кислоты или основания, как изложено выше в данном описании.

Дистилляция может быть осуществлена при температуре от 95°С до 200°С и при давлении от 0,01 мм до 10 мм, более конкретно от 0,01 мм до 5 мм.

В виду чувствительности к температуре 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля, может быть желательным сократить длительность проведения стадии дистилляции, насколько это возможно. Для упрощения процесса дистилляции и для сокращения его длительности, сначала можно отделить 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль от органических побочных продуктов реакционной смеси путем обработки 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля водным метабисульфитом натрия с образованием сульфоната 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля, который является растворимым в водной фазе. Сульфонат следующей формулы образует еще один аспект настоящего изобретения.

После этого, органический растворитель может быть добавлен к водной фазе и 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль может быть регенерирован путем обработки этого сульфоната разбавленным раствором слабого основания, например карбоната натрия. Сразу после регенерации 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль распределяют по органической фазе и эту фазу промывают разбавленной слабой кислотой для удаления следов основания, а затем подвергают дистилляции.

5,9-Диметил-9-гидрокси-децен-4-аль может быть получен из аллильноспиртового предшественника. Такой предшественник может представлять собой линалоол или гидроксил-замещенный аллиловый спирт, такой как гидроксилиналоол. Кроме того, он может представлять собой гидроксил-замещенный аллиловый спирт, где гидроксильный заместитель, не являющийся аллильным, находится в защищенной или замаскированной форме, такой как его ацетат.

Аллильноспиртовой предшественник превращают в 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль путем осуществления перегруппировки Кляйзена в присутствии кислоты, представляя собой методику, хорошо известную специалистам в данной области техники. Кислоту используют для изначального воздействия трансэтерификации на аллиловую гидроксильную группу, и именно этот образованный эфир подвергается реакции перегруппировки, как это хорошо известно в данной области техники.

Аллильноспиртовой предшественник имеет следующую формулу:

,

где

представляет собой двойную связь или простую связь, и

представляет собой гидроксильную группу или защищенную гидроксильную группу, такую как ацетат, силиловый эфир или смешанный ацеталь, при условии, что присутствует только в случае, когда представляет собой простую связь.

В предпочтительном воплощении настоящего изобретения предшественник представляет собой гидроксилиналоол, однако, защищенная форма гидроксилиналоола, например ацетат, также может быть использована.

Если предшественник содержит группу в качестве двойной связи, как только осуществлена перегруппировка Кляйзена, эту двойную связь можно подвергнуть гидролизу с добавлением гидроксильной группы и высвобождением желаемого 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля, согласно методикам, хорошо известным специалисту в данной области техники. После этого осуществляют стадии для обеспечения того, чтобы реакционная смесь по существу не содержала кислоты или основания, а затем ее подвергают дистилляции, как описано выше.

Аллильноспиртовые предшественники либо имеются в продаже, либо их можно получить из имеющихся в продаже доступных исходных материалов с использованием методик, известных специалистам в данной области техники.

Перегруппировка Кляйзена легко протекает, когда виниловый эфир взаимодействует с аллильноспиртовым предшественником в присутствии кислоты или металлического катализатора при температуре в диапазоне от температуры окружающей среды до примерно 200°С. Как правило, взаимодействие осуществляют при высоком давлении в автоклаве. В автоклаве можно применять любое требуемое давление выше атмосферного, например вплоть до 100 бар и более предпочтительно примерно от 5 до 20 бар.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, однако, что реакция может быть осуществлена при атмосферном давлении в реакционном сосуде, не находящемся под давлением, при использовании в качестве винилового эфира дивинилового эфира диэтиленгликоля или дивинилового эфира триэтиленгликоля.

Возможно, реакцию осуществляют в инертной атмосфере, например в атмосфере азота.

Как только реакция перегруппировки завершена, реакционную смесь можно обработать кислотой для гидролиза каких-либо ацеталей, которые образуются в ходе реакции.

В конкретном воплощении настоящего изобретения предложен способ получения 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля (I), включающий стадии взаимодействия аллильноспиртового предшественника, предпочтительно гидроксилиналоола, с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в присутствии кислоты в атмосфере инертного газа при атмосферном давлении и температуре от 125 до 200°С; обработки реакционной смеси, содержащей 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль, разбавленной кислотой для гидролиза по существу всех ацеталей; и удаления по существу всех кислот и оснований, с последующим подверганием нейтрализованной реакционной смеси дистилляции описанным выше образом.

В другом аспекте настоящего изобретения предложен способ получения 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля (I), включающий стадии:

1) взаимодействия гидроксилиналоола (3) с этилвиниловым эфиром в кислоте в атмосфере инертного газа при давлении от 1 до 100 бар, более предпочтительно при 5-20 бар, и температуре от -10 до 200 градусов Цельсия, более предпочтительно при 140-190 градусов Цельсия, с образованием реакционной смеси, содержащей ацетали;

2) подкисления охлажденной реакционной смеси при температуре от -20 до 40 градусов Цельсия и атмосферном давлении для гидролиза указанных ацеталей;

3) нейтрализации реакционной смеси в основании с последующим доведением значения рН реакционной смеси до слабокислого рН от 4 до 6 с получением 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля (I); и

4) дистилляции реакционной смеси с выделением чистого 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля (I).

Реакция перегруппировки, описанная выше, например реакция гидроксилиналоола (3) с этилвиниловым эфиром, описанная выше, протекает в кислых условиях. Конкретные кислоты, полезные в настоящем изобретении, включают фенилфосфоновую кислоту, сульфосалициловую кислоту, фосфорную кислоту, забуференную различными количествами аминов фосфорную кислоту, аммонийные соли, алкилкарбоновые кислоты и арилкарбоновые кислоты.

Хотя гидроксилиналоол (3) является широко распространенным доступным исходным материалом, его можно без труда получить из 3,7-диметилокт-6-ен-1-ин-3-ола (1) и гидратировать это соединение в водной серной кислоте с получением соединения (2). Селективное гидрирование тройной связи с помощью подходящего катализатора, такого как палладиевый катализатор, приводит к получению гидроксилиналоола (3), который может быть затем превращен в целевое соединение 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль (I) в соответствии с препаративным способом по настоящему изобретению. Общая реакционная схема изложена на Схеме 1.

Схема 1:

5,9-Диметил-9-гидрокси-децен-4-аль (I) может быть предложен в чистой или обогащенной форме относительно его Е- или Z-изомеров. На интенсивность (то есть порог обнаружения), а также ольфакторные характеристики или качество этого душистого вещества могут влиять относительные соотношения геометрических изомеров, содержащихся в изомерных смесях. Если требуются чистые формы изомеров, они могут быть получены с использованием методик синтеза или физического разделения, хорошо известных в данной области техники.

В конкретном воплощении изобретения соотношение E/Z 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля (I) находится в диапазоне от 8:2 до 2:8, или более предпочтительно соотношение составляет 6:4.

В конкретном воплощении изобретения особенно желательное ольфакторное впечатление получают, когда от 50 до 70 масс. % 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля находится в Е-форме, и от 30 до 50 масс. % находится в Z-форме.

Соединение формулы (I) может быть очищено с получением в его ольфакторно чистой форме, то есть форме, в которой не имеется следов примесей, присутствующих в уровнях, которые могут существенно влиять на характер или качество запаха. Авторы изобретения обнаружили, однако, что некоторые побочные продукты из реакционной смеси, из которой 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль выделяют, могут дополнять качество аромата или по меньшей мере не оказывать негативного влияния на качество аромата.

Соответственно, в другом аспекте изобретения предложена парфюмерная смесь, содержащая 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль (I) и соединение формулы (II)

.

В конкретном воплощении настоящего изобретения предложена парфюмерная смесь, содержащая 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль (I) и соединение формулы (II) в соотношении (масс./масс.), составляющем 95 на 5 частей; более предпочтительно 99 на 1 часть, более предпочтительно 99,1 на 0,9 части; 99,2 на 0,8 части; 99,3 на 0,7 части; 99,4 на 0,6 части; 99,5 на 0,5 части; 99,6 на 0,4 части; 99,7 на 0,3 части; 99,8 на 0,2 части; 99,9 на 0,1 части; 99,95 на 0,05 части; или 99,99 на 0,01 части. Специалисту в данной области очевидно, что соединение формулы (II) может существовать в чистой форме или может существовать в виде смеси изомеров. Вышеупомянутые соотношения относятся как к соединению (II) в изомерно чистой форме, так и к его любой изомерной смеси.

Соединение формулы (I) и парфюмерные смеси, на которые здесь ссылаются, как было обнаружено, проявляют ольфакторные характеристики, аналогичные циклогексалю, и как таковые могут быть использованы в парфюмерных композициях в качестве замены циклогексалю.

Соответственно, в другом аспекте настоящего изобретения предложено применение соединения формулы (I), одного или в смеси с соединением (II), в качестве замены циклогексалю.

В еще одном аспекте настоящего изобретения предложена парфюмерная композиция, содержащая соединение формулы (I), одно или в смеси с соединением формулы (II), и которая свободна от циклогексаля.

В еще одном аспекте настоящего изобретения предложено парфюмерное изделие, такое как композиция с тонким запахом или продукт для личной гигиены или бытового использования, парфюмированные соединением формулы (I), возможно в смеси с соединением формулы (II).

Хотя соединение формулы (I) или смеси, на которые ссылаются выше, имеют ольфакторные характеристики, очень близкие к таковым для циклогексаля, тем не менее парфюмер может найти это желательным использовать дополнительные парфюмерные ингредиенты в комбинации с соединением формулы (I) или парфюмерными смесями, с целью гармоничного сочетания или тонкого подбора ольфакторных характеристик, например, чтобы привести соединение или смеси, на которые ссылаются выше, в даже еще более близкое соответствие с ольфакторными характеристиками циклогексаля.

Соответственно, в другом аспекте настоящего изобретения предложена парфюмерная композиция, содержащая соединение формулы (I), возможно в смеси с соединением формулы (II), как описано выше, вместе с одним или более из следующих ингредиентов: 2-циклогексилиден-2-фенилацетонитрил, например PEONILE™; 4-(октагидро-4,7-метано-5Н-инден-5-илиден)бутаналь, например DUPICAL™; 4-метил-2-(2-метилпропил)тетрагидро-2Н-пиран-4-ол, например FLOROSA™; и метил-2-(2-гексил-3-оксоциклопентил)ацетат, например HEDIONE™.

В конкретном воплощении настоящего изобретения парфюмерная композиция содержит 2-циклогексилиден-2-фенилацетонитрил.

В другом конкретном воплощении изобретения парфюмерная композиция содержит 2-циклогексилиден-2-фенилацетонитрил и 4-метил-2-(2-метилпропил)тетрагидро-2Н-пиран-4-ол.

В еще одном конкретном воплощении данного изобретения парфюмерная композиция содержит 2-циклогексилиден-2-фенилацетонитрил и 4-метил-2-(2-метилпропил)тетрагидро-2Н-пиран-4-ол и 4-(октагидро-4,7-метано-5Н-инден-5-илиден)бутаналь.

В парфюмерной композиции по настоящему изобретению 2-циклогексилиден-2-фенилацетонитрил, например PEONILE™, может быть использован в количестве от 0,001 до 10 частей по массе на 1 часть по массе 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля.

В парфюмерной композиции по настоящему изобретению 4-метил-2-(2-метилпропил)тетрагидро-2Н-пиран-4-ол, например FLOROSA™, может быть использован в количестве от 0,01 до 20 частей по массе на 1 часть по массе 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля.

В парфюмерной композиции по настоящему изобретению 4-(октагидро-4,7-метано-5Н-инден-5-илиден)бутаналь, например DUPICAL™, может быть использован в количестве от 0,0001 до 0,5 частей по массе на 1 часть по массе 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля.

В парфюмерной композиции по настоящему изобретению метил-2-(2-гексил-3-оксоциклопентил)ацетат, например HEDIONE™, может быть использован в количестве от 0,001 до 10 частей по массе на 1 часть по массе 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля.

В парфюмерной композиции соединение формулы (I), возможно в комбинации с соединением (II), может быть использовано в количестве приблизительно от 1 до 30%, более конкретно 5-20%, по массе в расчете на общую массу указанной парфюмерной композиции.

Парфюмерные композиции, описанные здесь, проявляют ольфакторные характеристики циклогексаля, однако нет необходимости ограничивать парфюмерные композиции только этими ингредиентами. Парфюмерные композиции могут содержать одно или более дополнительных ароматизирующих ингредиентов.

Конкретные парфюмерные ингредиенты, которые могут быть гармонично использованы с соединением формулы (I), включают:

натуральные ингредиенты, такие как выбранные из ириса, мимозы, иланг-иланга, бергамота, жасмина и розы;

синтетические ингредиенты с нотками ландыша, такие как цикламенальдегид (103-95-7), гидроксицитронеллаль (107-75-5), гидроксицитронеллаль диэтилацеталь (7779-94-4), лилиаль (80-54-6), циклогексаль (31906-04-4), сильвиаль (6658-48-6), буржеональ (18127-01-0), флоргидраль (125109-85-5) и циклемакс (7775-00-0);

гармонические цветочные ингредиенты типа розы, такие как этилфениловый спирт (60-12-8), диметилфенилэтилкарбинол (103-05-9), цитронеллол (106-22-9), родинол (106-22-9), ацет. DMBC (151-05-3), гераниол (106-24-1), нерол (106-25-2), неролидол (7212-44-4), мефрозол (55066-48-3), пеомоза (19819-98-8), цитронеллилизобутират (97-89-2) и мажантол (103694-68-4);

гармонические цветочные ингредиенты типа фрезии, такие как линалоол (78-70-6), росситол (215231-33-7) и коранол (83926-73-2);

гармонические цветочные ингредиенты типа сирени, такие как алк. коричный спирт (104-54-1), пропилфениловый спирт (122-97-4) и терпинеол (8000-41-7);

гармонические цветочные ингредиенты типа жасмина, такие как бензилацетат (140-11-4), гедион (24851-98-7), гексилкоричный альдегид (101-86-0) и амилкоричный альдегид (122-40-7);

гармонические цветочные ингредиенты типа ландыша, такие как Super Muguet (26330-65-4), гидроксицитронеллалдиметилацетат (141-92-4), Magnol (92046-49-6), мугетанол (63767-86-2), Mugesia (56836-93-2), индол (120-72-9) и индолин (67860-00-8);

гармонические ингредиенты зелени, такие как цис 3 гексенол (928-96-1), фенилуксусный альдегид (122-78-1), мацеаль (67845-30-1), цис 3 гексенилацетат (3681-71-8), ацеталь CD (29895-73-6), прекарон (74499-58-4), мефраналь (55066-49-4), элинтааль (40910-49-4), гликолиераль (68901-32-6) и коранол (83926-73-2);

гармонические ингредиенты свежести, такие как С11 ундециленовый альдегид (112-45-8), С11 ундециловый альдегид (112-44-7), С 10 альдегид (112-31-2), С 12 MNA альдегид (110-41-8), тропиональ (1205-17-0), цитраль (5392-40-

5), Oxyde de Limette (73018-51-6), флоргидраль (125109-85-5), флоралозон (67634-15-5), дигидрофарнезаль (51513-58-7), дигидрофарнезол (51411-24-6), адоксаль (141-13-9), цитронеллилоксиацетальдегид (7492-67-3), Floral super (71077-31-1) и додеценаль (4826-62-4);

гармонические древесные ингредиенты, такие как иризон (8013-90-9) и метилионон (1335-46-2);

гармонические пудровые ингредиенты, такие как фиксолид (21145-77-7), тибетолид (106-02-5), гелиотропин (120-57-0) и ванилин (121-33-5); и

разнотипные гармонические цветочные ингредиенты, такие как Phixia (107-75-5), фарнезаль (19317-11-4), фарнезилацетат (29548-30-9), родинилацетат (141-11-7), циклометиленцитронеллол (15760-18-6), майол (5502-75-0), миралдил ацетат (72403-67-9) и Melonia (3613-30-7), где в скобках указаны номера химической реферативной службы (CAS) этих молекул.

В дополнение к вышеупомянутым парфюмерным ингредиентам, которые могут быть использованы в качестве особенно сочетающихся с ольфакторными характеристиками соединения формулы (I), могут быть использованы и другие ароматизирующие ингредиенты, обычно применяемые в парфюмерии, например, любые из тех ингредиентов, которые описаны в "Perfume and Flavour Chemicals", S. Arctander, Allured Publishing Corporation, 1994, IL, USA, включенном в данное описание посредством ссылки, в том числе эфирные масла, растительные экстракты, абсолютные масла, резиноиды, душистые вещества, полученные из натуральных продуктов, и тому подобное. Однако предпочтительно, когда парфюмерные композиции не содержат или по существу не содержат циклогексаль.

Кроме того, парфюмерные композиции могут содержать адъюванты, которые обычно используются в парфюмерии. Термин "адъювант" относится к ингредиентам, которые используются в парфюмерных композициях в целях, отличных от ольфакторных характеристик композиции или не связанных конкретно с ними. Например, адъювант может представлять собой ингредиент, который действует в качестве вспомогательного средства для обработки парфюмерного ингредиента или ингредиентов, или композиции, содержащей указанный(е) ингредиент(ы), или может улучшать переработку или хранение парфюмерного ингредиента или содержащей его композиции. Он также может представлять собой ингредиент, обеспечивающий дополнительные преимущества, такие как придание цвета или текстуры. Он также может представлять собой ингредиент, который придает светоустойчивость или химическую стабильность одному или более ингредиентам, содержащимся в парфюмерном ингредиенте или смеси или содержащей их композиции. Подробное описание природы и типа адъювантов, которые могут быть использованы в парфюмерных смесях или содержащих их композициях, не может быть исчерпывающим, однако следует упомянуть, что указанные ингредиенты хорошо известны специалисту в данной области техники. Примеры адъювантов включают растворители и сорастворители; поверхностно-активные вещества и эмульгаторы; модификаторы вязкости и реологических свойств; загустители и гелеобразующие агенты; консерванты; пигменты, красители и подкрашивающие агенты; разбавители, наполнители и упрочняющие агенты; стабилизаторы против неблагоприятных воздействий тепла и света, придающие объем агенты, подкислители, буферные агенты и антиоксиданты.

В конкретном воплощении настоящего изобретения композиция, содержащая соединение формулы (I), возможно в комбинации с соединением формулы (II), или парфюмерная композиция, содержащая их, как определено в данном описании, содержит антиоксидантный адъювант. Указанный антиоксидант может быть выбран из Tinogard^® ТТ (BASF), Tinogard^® Q (BASF), токоферола (включая его изомеры, CAS 59-02-9; 364-49-8; 18920-62-2; 121854-78-2), 2,6-бис(1,1-диметилэтил)-4-метилфенола (ВНТ, CAS 128-37-0) и родственных фенолов, гидрохинонов (CAS 121-31-9). Более конкретно, Tinogard Q в триэтилцитрате (ТЕС) может быть предпочтительно использован в качестве антиоксиданта 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля. Антиоксиданты могут быть использованы при содержании от 0,5 до 3% в чистом соединении 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аль.

Как изложено выше, определенные уровни соединения (II) можно использовать для дополнения ольфакторных характеристик 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля (I). Однако, по причинам, связанным с ольфакторным качеством, уровни соединения (II) не должны быть слишком высокими, и предпочтительно не должны превышать уровни, на которые ссылаются выше. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что если не принимать превентивных мер для предупреждения излишнего окисления 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-аля (I), могут образоваться нежелательные уровни соединения (II). Соответственно, антиоксидант следует использовать в комбинации с 5,9-диметил-9-гидрокси-децен-4-алем (I).

Любые один или более парфюмерных ингредиентов или адъювантов, используемых в настоящем изобретении, могут быть включены в состав в устройстве для доставки, если желательно получить требуемый эффект. Устройства для доставки могут включать инкапсулирующие агенты. Альтернативно, устройство для доставки может быть представлено в форме твердой подложки, например, подложки из полимерного материала, с которой один или более парфюмерных ингредиентов или адъювантов могут быть химически или физически связаны. Кроме того, один или более парфюмерных ингредиентов или адъювантов могут быть растворены или диспергированы в матричном материале, который служит для контролирования скорости, с которой указанные ингредиент или ингредиенты высвобождаются из него. В еще одном воплощении один или более ингредиентов или адъювантов могут быть помещены на подложку из пористого субстрата, такого как циклодекстрин или цеолит, или другого неорганического материала. В еще одном воплощении один или более парфюмерных ингредиентов могут быть предложены в форме парфюма-предшественника, который будет взаимодействовать в подходящем окружении с высвобождением парфюмерного ингредиента контролируемым образом.

Относительно сказанного выше, понятно, что парфюмерная смесь или парфюмерная композиция может быть отдушкой, представленной по меньшей мере отчасти в твердой форме, в гелевой форме, в форме пены и/или в жидкой форме. Если она представлена в твердой форме, то она может принимать форму гранул, порошков или таблеток.

Соединение формулы (I), парфюмерные смеси или парфюмерные композиции, описанные здесь, могут быть использованы для придания ароматических характеристик любым продуктам, таким как композиции с тонким запахом, композиции для личной гигиены и бытового использования.

Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен способ придания композиции запаха ландыша, включающий стадию добавления к указанной композиции соединения формулы (I), парфюмерной смеси или парфюмерной композиции, содержащей указанное соединение.

Композиции для личной гигиены и бытового использования включают, без ограничения, средство для обработки текстиля, средство для глаженья белья, протирочную салфетку, моющее средство для стирки белья, чистящее средство, в частности для твердых и/или мягких поверхностей, бытовое чистящее средство, средство личной гигиены, средство для умывания, средство для стирки, ароматизатор для помещений и освежитель воздуха, кондиционер, краситель, кондиционер для белья, кондиционирующий субстрат, фармацевтическое средство, средство защиты растений, полировочное средство, пищевую добавку, косметический продукт, удобрение, строительный материал, адгезивное средство, отбеливатель, средство для удаления накипи, средство по уходу за автомобилем, средство по уходу за напольным покрытием, средство для мытья кухонных плит, средство по уходу за кожными изделиями или средство по уходу за мебелью, протирку, дезинфицирующее средство, ароматизатор, средство для удаления плесени и/или предшественник вышеупомянутых продуктов.

Специалист в данной области техники в полной мере осведомлен относительно применимости парфюмерных ингредиентов, смесей и композиций в композициях для персонального и домашнего использования, так что очень подробное описание таких композиций здесь не требуется. Однако, конкретные композиции, которые могут быть упомянуты, включают чистящие композиции; композиции по уходу за автомобилем; косметические композиции; композиции для обработки текстиля; и освежители воздуха и ароматизирующие композиции.

Чистящие продукты включают:

Средства для чистки туалетов, другими словами, продукты для чистки унитазов и санузлов, причем эти продукты применяют предпочтительно в форме порошков, блоков, таблеток или жидкостей, предпочтительно гелей. Помимо других типичных ингредиентов, таких как поверхностно-активные вещества, они, как правило, включают органические кислоты, например лимонную кислоту и/или молочную кислоту, или гидросульфат натрия, аминосульфоновую кислоту или фосфорную кислоту для удаления известкового или мочевого налета;

Продукты для очищения труб или средства для удаления засоров. Обычно они представляют собой сильнощелочные продукты, которые служат в общем для устранения трубных заторов, содержащих органические материалы, такие как волосы, жир, остатки пищи, мыльные отложения, и тому подобное. Добавки порошка Al или порошка Zn могут служить для образования газа Н2 с эффектом пенообразования. Возможные ингредиенты обычно представляют собой щелочи, щелочные соли, окислители и нейтральные соли. Применяемые формы в порошковой форме предпочтительно также включают нитрат натрия и хлорид натрия. Средства для чистки труб в жидкой форме могут также предпочтительно включать гипохлорит. Они также представляют собой очистители на основе ферментов. Возможны также кислотные продукты аналогичного типа;

Универсальные или многоцелевые чистящие средства или чистящие средства общего назначения. Они представляют собой чистящие средства, которые могут быть использованы универсально для всех твердых поверхностей в хозяйстве и коммерции, где можно вытирать или увлажнять. В общем, они представляют собой нейтральные или слабощелочные либо слабокислотные продукты, в частности жидкие продукты. Многоцелевые чистящие средства или чистящие средства общего назначения обычно содержат поверхностно-активные вещества, моющие компоненты, растворители и гидротропные вещества, красители, консерванты и тому подобное;

Многоцелевые чистящие средства со специальными дезинфицирующими свойствами. Они дополнительно включают активные противомикробные ингредиенты (например альдегиды, спирты, соединения четвертичного аммония, амфотерные поверхностно-активные вещества, триклозан);

Санитарные чистящие средства. Они представляют собой продукты для чистки ванны и туалета. Щелочные санитарные чистящие средства используют предпочтительно для удаления жирных загрязнений, в то время как кислотные санитарные чистящие средства используют, в частности, для удаления известкового налета. Санитарные чистящие средства преимущественно также обладают значительным дезинфицирующим действием, особенно сильнощелочные санитарные чистящие средства, содержащие хлор;

Чистящие средства для духовых шкафов или гриля, которые могут быть применимы в форме гелей или распыляемой пены. Они обычно служат для удаления пригоревших или обуглившихся остатков пищи. Другие чистящие средства предпочтительно дают сильнощелочной состав при использовании, например, гидроксида натрия, метасиликата н