Патент ссср 268319

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 268319

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалиети иских (Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Кл. 45/, 19/00

Заявлено 05.IX.19i67 (Лте 1185358/23-4) Приоритет 05.IX.1966, № Sch 39491 1Ув/12о.

ФРГ

07.VI.1967, ¹ Sch 40838 IV в 12о.

ФРГ

Опубликовано 02.1У.1970. Бюллетень ¹ 13

МПК А 01п

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мнниетрое

СССР

УДК 632.954.2(088.8) Дата опубликования описания 24.УП1.1970

Авторы изобрегения

Иностранцы

Герхард Борошевски, Фридрих Арндт и Рейнхард (Федеративная Республика Германии)

Иностранная фирма

«Шеринг А. Г.» (Западный Берлин) Заявитель

ГЕРБИЦИД

0 — С0-N

B., Изобретение относится к гербицидпым средствам, в частности обладающим селективным действием, содержащим новую N-карбамилоксифенилмочевину общей формулы

Л где Rf †- водород пли алкил;

R2 -- «рил, пралкил, алкил или циклоалкил, имеющий в качестве заместителя один или несколько атомов галоида, и/или алкила, и/или галоидалкила, и/или алкокси-, и/или алкилмеркапто-, и/или нитрогрупп;

Йз -- водород или алкил;

А и В -- различные — водород или остаток

"Rá — ы — сх — ы ! R

R, где R4 II R!; — водород или алкил;

I(» — алкил или алкокси-;

gc

Ф

R5 и R6 могут образовывать вместе с атомом азота Л - и/или О-содержащее гетероциклич еское кольцо;

Х вЂ” кислород или сера, и поскольк  — Водород, Rg может быть также алкплом.

При использовании предлагаемых соедине10 нпй в качестве гербпцпда в отношении, например, сахарной свеклы и хлопка вредного воздействия на культурные растения не обнаружено (в отличии от дикотпла, оказывающего воздействие на них). Селективное дей1S ствпе этик соединений распространяется в случае применения, например, при опрыскивании семян и на последующих стадиях — при обработке всходов. Устойчивость культурных растений по отношеншо к рекомендуемым сое20 динениям настолько значительна, что даже применение больших доз — до 5 кг действующего вещества на I га — не приносит им вреда.

Гербициды в соответствии с изобретением

25 обладают селективностью не только в борьбе с сорняками, но и прп соответствующей дозировке могут быть применены для уменьшени" нежелательного роста культур.

В качестве гербицида особенно пригодны

М831в

Таблица 1

Физическая константа, ОС

Соединение

ЗО

Т. пл. 174 — 175,5

N,N-Диметил-N -{3-(N"-(3 -метилфенил) -карбамилокси)-фенил)-мочевина

N,N-Диметил-N -метил-N -{3 (N"- (3"-метилфенил) -карбамилокси)-фенил}-мочевина

N-Метил-N -(3-(N"- (3 -метилфенил) -карбамилокси)-фенил}-мочевина

N-Этил-N -(3-(N"-этил-N"-(2 метилфенил) -карбамилокси)фенил}-мочевина

N,N-Диметил-N -метил-N -{3(N"- (4 -метилфенил) -карбамилокси)-фенил)-мочевина

N,N-Диметил-N . метил-N -(3(N"- (3 -метилфенил) -карбамилокси)-фенил)-мочевина

N-Этил-N -(3-(N"-этил-N"- (2 метилфенил)-карбамилокси)фенил}-мочевина

N-Метил-ЬГ-{3-(N"-метил-N"(3 -метилфенил) -карба милокси)-фенил}-тиомочевина

N,N-Тетраметилен - N -{3-(N"" этил-N"-(2 - метилфенил)карбамилокси)-фенил) - мочевина

N,N-Тетраметнлен-N - {3-(N"этнл-N"-(3 - метилфенил)карбамплокси)-феннл} - мочевина

N-Метил-N -(3-(N"- (4 -метилфенил)-карбамилокси) - фенил}-мочевина

N-Метил-N -{3-(N"-(3 -метилфенил) - карбамилокси)-фенил)-тиомочевина

Т. пл. 96 — 97

Т. пл. 151 — 152

Т. пл. 129 — 130

Т. тек. 154 — 155

Т. тек. 96 — 97

Т. тек. 129 — 130

Осмоли вша вся

Т. тек . 162 — 163

Т. тек. 162,5 — 163,5

Т. тек. 167 — 168

Т. тек, 126 — 127

Предлагаемые в качест нения могут быть получе ве гербицида соедины взаимодействием 65 соединения указанной выше общей формулы, в которой

14 — фенил, 2-, 3-, 4-толуол, 2-, 3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2-, 3-, 4-хлорфенил, 4-фторфенил, 4-бромфенил, 4-йодфенил, 3,4-дихлорфенил, 2,5-дихлорфенил, 3-хлор-4-метилфенил, З-трифторметилфенил, 4-нитрофенил, 4-метоксифенил, 4-меркаптофенил, а-нафтил, бензил, 4-хлорбензил; алкилостаток, имеющий до 10 атомов углерода, например метил, этил, 10 арлил, пропил, изопропил и т. д., циклоалкилостаток, в частности циклогексил;

Кь Кз, R4 и Кз — водород или низший алкил, например метил, этил и др.;

R6 — низший алкил или низший алкокси, 15 например метил, этил, метокси или этокси и др.;

Кз и Кв вместе с атомом азота представляют собой морфолино-, пиперидино-, пирролидиногруппу и др.; 20

Х вЂ” кислород или сера.

В соответствии с изобретением могут быть, например, применены соединения, приведенные в табл. 1, гидроксифенилмочевины или -тиомочевины общей формулы

ОЦ

)1з или их щелочных солеи, например солеи натрия и калия, со следующими соединениями: а) изоцианатами общей формулы

К,И=С=О, целесообразно в органическом растворителе, например тетрагидрофуране или диметилформамиде, и при добавке катализатора, преимущественно органического основания, в частности триэтиламина; б) карбамилхлоридами общей формулы

R, О

) И

R,— N — С вЂ” С1 целесообразно в органическом растворителе, например пиридине, при добавке органического или неорганического основания, например триэтиламина; в) фосгеном, целесообразно применять органический растворитель, например тетрагидрофуран, эфир уксусной кислоты или этиленхлорид, и добавлять неорганическое или органическое основание, например раствор едкого натра в воде или N,N-диметиланилина,к соответствующему эфиру хлормуравьиной кислоты, который затем реагирует с соединением общей формулы целесообразно при температуре от 5 С до комнатной, в воде или органическом растворителе, например эфире уксусной кислоты или тетрагидрофуране, желательно при добавке кислотообразующих средств, в частности вышеназванных оснований, или щелочных, или щелочноземельных оксидов, гидрооксидов или карбонатов. К,, R2, К,, А, В, Х в приведенных выше формулах имеют значения, указанные выше.

Ниже приведены примеры получения соединений, которые предлагается использовать в качестве гербицидов.

Пример 1. Получение N,N-диметил-N (3-(N"- (3 -метилфенил) -карбамилокси)-фенил)МОЧЕВИНЬ1.

18 г (0,1 моль) М,N-дпметил-N -(3-гидроксифенил) -мочевины растворяют в смеси 25 мл диметилформамида и 50 мл тетрагидрофурана, смешивают с 0,5 мл триэтиламина и 13,3 г (0,1 люль) 3-метилфенилизоцианата. После выдержки в течение 2 час при комнатной тем2 68319

Температура текучести, С

Соединение

105 †1

138 †1

180 †1

164

196 †1

133 †1

225 †2

Предварительная обработка семян опрыскива-. нием

Таблица 2 55

Последующая обработка

Температура текучести, С

Соединение

Соединение

137,5 †1,5

135 †1

190 †1

123 †1

100

100 пературе добавляют 400 мл эфира, продукт выкристаллизовывается. Выход 26,3 г (84% от теоретического), т. тек. 174 — 175,5 С.

Найдено, %: N 13,34.

Вычислено, %: N 13,42.

Пример 2. Получение N N-диметил-N (3-(N"-метил - N"- (3 - метилфенил) - карбамилокси)-фенил) -мочевины.

Соль натрия, полученную из 9,0 г N,N-дпметил-N - (3-гидроксифенил) -мочевины, вносят в 50 мл ацетонитрила, при перемешпванип добавляют 9,2 г N-метил-N- (3-метилфенил)карбамилхлорида при 25 С, затем перемешивают при 50 С в течение 30 агин. После охлаждения реакционной массы при комнатной температуре в раствор добавляют приблизительно 200 дгл воды, продукт выкристаллизовывается. Выход 14,3 г (87,5 /o от теоретического), т. тек. 126 С.

Пример 3. Получение N,N-диметил-N (4- (N"- фенилкарбамилокси) -фенил)-мочевины.

12,6 г (0,07 яголь) К,N-диметил-М - (4-гидроксифенил) -мочевпны растворяют в 80 ггл тетрагидрофурана и смешивают с 0,5 лгл триэтиламина и 8 лгл фенилизоцианата. При добавке светлого бензина после нескольких часов выдержки при комнатной температуре продукт выкристаллизовывается.

Выход 20,9 г (99,8% от теоретического), ч. тек. 172 — 174 С.

Пример 4. Получение N,N-диметил-N (4-(N"-метил-N"-фенилкарбамилокси) - фенил)мочевины.

Соль натрия, полученная пз 18,0 г (0,1 моль) N,N-днметил-N (4-гидроксифенил)мочевины вносят в 50 лгл ацетонитрила. Далее по каплям добавляют при 20 — 25 С раствор

17,0 г iV-метил-N-фенилкарбамилхлорида в

100 мл ацетонитрила и перемешивают в течение 30 мин при 50 С. Реакционную массу фильтруют, промывают ледяной водой, выпаривают при пониженном давлении, а остаток вьпристаллизовывают из эфира уксусной кислоты. Выход 23,7 г (76% от теоретического), т. тек. 198 — 199 С.

Для реакции в качестве исходного продукта необходима 3- или 4-гидроксифенилмочевина, получаемая, например, взаимодействием лили и-аминофенола с карбамилхлоридом, изоцианатом, горчичным маслом или фосгеном или тиофосгеном и, наконец, с аммиаком или аминами.

В табл. 2 приведены отдельные исходные продукты.

N-(3 - Гидроксифенил)-Х -метилмочевина

N-Этил-N - (3-гидрокснфенил)мочевина

N,N-Диметил - N -(3-гидроксифенил) -мочевина N,N-Диметил - N -(3-гидроксифенил) -мочевина

Продолжение табл. 2

N- (3-Гндроксифенил) -N N,N триметилмочевина

N- (3-Гидроксифенил) - N,N тетраметиленмочевина

Морфолин-N-карбоновая кислота-3-гидроксианнлнд

N- (3- Гидро кси феннл) — N - метилтиомочеви

N-Этил-N - (4-гндроксифен ил)мочевина

N-(4-Гидроксифенил) -N,N,N триметилмочевина

N,N-Диметнл-N -(4 - гидрокси-2-метилфенил) -мочевина

Соединения можно применять или отдельно, или желательно в виде смеси вместе и/или с другими гербнцидами, и/или такими веществами, как, например. удобрения. Целесообразно при борьбе с сорняками пользоваться обычными способами, предварительно приготовив соединение в виде порошка, гранул, растворов, эмульсий или суспензий, с добавкой жидких и/или твердых основ, или разжижающих средств и в данном случае смачивающих-связывающих, эмульгирующих и диспергирующих веществ.

Подходящими жидкими основами являются вода, минеральные масла и другие органические растворители, например ксилол, циклогексанол, циклогекса ион, хлороформ, тетрахлорметан, диметплформамид, диметилсульфоксид и др. Как твердые основы могут быть использованы, например, известь, каолин, мел, тальк и некоторые глины. В качестве активирующих поверхность веществ можно применить и другие соли лигнинсульфокислоты, со ли алкилированных бензосульфокислот, суль фонированных амидов кислоты и их солей полиэтоксированных аминов и спиртов.

Форма использования предлагаемых ве. ществ может быть различная, подготовку ведут по известным способам, например помолом или смешением.

Ниже приведены примеры использования предлагаемых соединений в качестве гербицида.

Пример 1. 5 кг/га предлагаемого соединения суспендируют в 600 л воды, после чего обрабатывают сахарную свеклу.

Результаты обработки (в %) приведены в табл. 3.

Таблица 3

N,N-Диметил-N -(3-(N"- (3 -мети чфени ч) - карбами чокси)

-фенил}-мочевина

N,N-Диметил-N - (3- (N"-третичный бутилкарбамилокси)-фенил|-мочевина

268319 о о

У\

0 а о

CCC

Ьм

CD сю с и»

Т аблица 4

Соединение

М о с» о ь с 5

Ьа в о о

О>

Ф. сСС

c> c

О5 ссс и м ссс

U o

20 ccc

ccc, »

= -о

Соединение

0 0

10

0 0

10

10 10

10

10

10 б5 < оо с

lr с5

О а о ) и о о с о о. в = Q о» ь м, с и

v> E

Соединение

Та 6 яица 5 50

N,N-Дпметил-N -(3-(N"-метилN"- (3 -метилфенил) - карбамплоксн)-фенил)-мочевина, т. тек. 126 С

N,N-Диметил-N -(3- (N"-тре. тпчный бутилкарбамилокси) -фенпл)-мочевина

Без обработки е>

Мм о о са ч с .

Вю с

О а с а"

ccc < 4

О

М

О v

10 о са

v м с»

О 1 (/> ) I»

Ю»

= a

О О с

Соединение

N,N-Диметил-N (3-(N" - (3 -метилфенил) - карбамилокси)фен ил}-мочевина

N,N-Диметил-N -(3- (N" - третичный бутилкарбамилокси)фенил)-мочевина

Контроль (без соединения) 10

10

10

10 10

10

Пример 2. В суглинок высевают семена сахарной свеклы, птичьей травы ($ tel)àr.

media), французской травы (Galinsoga parviflora), крестовника (Senecio vulgaris). Семена опрыскивают предлагаемым гербицидом из расчета 5 кг/га, суспендировав его предварительно в 600 л воды, Затем высаживают семена и оставляют до прорастания. Всходы появляются через 10 дней. После 4 недель на растениях сахарной свеклы, обработанных предлагаемым соединением, повреждений»e обнаружено, сорняки уничтожены. Известный гербицид при этом не обладает селективностью по отношению к сахарной свекле.

Результаты обработки приведены в табл. 4.

N,N-Диметил-N (3-(N" - (3 -метилфенил) - карбамилокси)фенил)-мочевица

N,N-Диметил-N -(3- (N" - третичный бутилкарбамилокси)фенил)-мочевина

Без обработки

П р и м е ч а н и е. 0 — полностью уничтожено, 10 — не повреждено.

Пример 3. Сахарную свеклу, птичью траву (Ste)lar. media), французскую траву (Galinsoga parvif)ora) и крестовник (Senecio

vulgaris) обрабатывают предлагаемыми соединениями после появления на растениях первых зеленых листиков и на ранней стадии их пазвития. Соединение берут из расчета 5 кг/га, предварительно суспендировав его в 600 л воды/га. После обработки сорняки погибают.

Влияние обработки на рост сахаоной свеклы через 4 недели после обработки не обнаружено. Известные гербициды, напротив, уничтожают полезную культуру. Результаты ооработки приведены в табл. 5.

П р и м е ч а н и е. 0 — полностью уничтожено, 10 — пе повреждено.

Пример 4. В суглинок высаживают семена гороха, птичьей травы (Stellar. media), французской травы (Galinsoga parvif)ora) и крестовника (Senecio vulgaris) . Соединение

5 берут из расчета 3 кг,га, гуспендировав его в 600 л воды на 1 га. Растения появляются приблизительно после 8 дней. Через 4 недели после обработки гороха предлагаемым соединением влияния обработки на росг гороха не

10 обнару>кено. Сорняки при этом погибли. Известные гербициды не обнаруживают никакой селективности.

Результаты обработки приведены в табл. 6.

Таблица 6

N,N-Диметил-N - (3-(N"-метил-N"- (3 -метилфенил) кароамилокси)- фенил} - мочевипа, т. тек. 126 С.

N,N-Диметил-N -(3-(N"-тре25 тичный бутилкарбамилокси) -фенил)-мочевина

Без обработки

Здесь и далее учет гербицидной активности проводили по следующей 10-балльной шкале:

0 — полностью уничтожено, 10 — не повреждено.

Пр имер 5. Горох, птичью траву (Stellar.

n;edia), французскую траву (Сд s)insoga parviflora) и крестовник (Senecio vulgaris) обрабатывают на ранней стадии предлагаемым соединением из расчета 3 кг/га. суспендировав его предварительно в 600 л воды на 1 га.

В результате обработки уничтожаются только

4 сорняки, влияние обработки на рост гороха через 4 недели после обработки не обнаружено. Известные гербициды, напротив, уничтожили также и культурные растения.

Результаты обработки приведены в табл. 7.

45 Таблица 7

П р и м е ч а н и е. 0 — полностью уничтож.но, 10 — не повреждено.

П о и м е р 6. Предлагаемые соединения суспендируют в 600 л воды из расчета 5 кг/га, после чего применяют для обработки свеклы

65 и хлопчатника.

268319

Результаты обработки (в о о) приведены в табл. 8.

Таблица 8

Таблица 10

Соединение

Соединение

10! .! а, 1! о < 4

cd и>к Фх

c-c c v cia x сб

cd 3И ох яох ао

lcd cCi O C= X хохох

Ф

"Ф х « зх !

- о

<ох 2 >!о а!ч ! ! Х о ак

« ID cc! Ю

М х

F с«« !

= о

Solanum погибают. Влияния обработки на сахарную свеклу и хлопок не обнаружено пли почти не обнаружено.

Результаты обработки приведены в табл. 10.

Ф сс! с5 е х к х

0 v

100

100

N,N-Диметил - N"-(4(N" - фенилкарбамилокси) -фенил)-мочевина

N,N-Диметил-N -(3- (N"третичный бутилкарбамилокси) -фенил) - мочевина

10 10!

10 10

8 10

0! !

10 10

10 10

2 10

0 8

0 9

10

1, 10

Таблица 9

10 10

Сахарная свекла

SoIanu m

Slnapfs

Соединение

0

N,N-Диметил - N -(4(N" - фенилкарбамилокси) -фенил)-мочевина

N N-Диметил-N - (4(N"- (3 -метилф ен ил) карбамилокси)-фенил}мочевииа

N,N-Диметил-N -(4 - N"метил-N" - фенилкарбамилокси) -фенил) -мочевина

N,N-Диметил-N -(4 -(N"гексилкарбамилокси)фенил)-мочевина

N,N-Диметнл-N -(3 - (N третичный бутилкарбамилокси)-фенил)- мочевина

10

0 10

10

О 0

10

0 0

0 0

Пример 7. Предлагаемым соединением опрыскивают семена сахарной свеклы (Beta

vulgaris), а также Sinapis u So) anum из расчета 5 кг/га, предварительно суспендировав его в 600 л воды на 1 га, после чего семена высаживают в суглинок. Растения появляются через 10 дней. Спустя 4 недели после обработки в росте сахарной свеклы не обнаружены или обнаружены незначительные изменения, в то время как Sinapis u Solanum погибли.

Гербициды не обладали селективностью по отношению.к сахарной свекле.

Результаты обработки приведены в табл. 9.

П р и м е ч а н н е. Π— полностью уничтожено, 10 — не повреждено.

Пример 8. Сахарную свеклу (Beta vulgaris), хлопок (Gossypium ssp.) Sinapis u

Solanum после появления первых зеленых листьев обрабатывают предлагаемым соединением, которое берут из расчета 5 кг/га, суспендировав его предварительно в 600 л воды на 1 га. После этой обработки на последующей стадии развития растения Sinapis u

N,N Диме1ил !U (4 (iN фенплкарбамилокси) - фсни1)-»очевина

N,N-Диметил-Х -(Х"- (3 -»етилфенпл) - карбамилокси) -фенил)-мочевшга

iN,N-Диметил-N -(4-Х"-третичные бутилкарбамилокси) -фенил)-мочевина

Х,N-Ди метил-N -(4 - (Х -аллилкарбамилокси) -фенил)мочевина

N,N-Диметпл-Х -(4- (Х"-aти,1. карбамилокси) — фенпл)мочевина

N,N-Димстил-iU - (4- (Х"изобутилкарбамилокси)фенил)-мочевина

N N-Диметпл-М -(4-Х" - пропилкарбамилокси) -фенил)мочевина

N,N-Диметил-Х -(4 -(N"-бу- тилкарбамилокси) -феи!1л)мочевина

N,N-Диметил-N -(4 - (Х"-толилкар бамилокси) -фенил)мочевина

N,N-Ди метил-N -(4- (Х"-метил-N"-фенилкарбамилокси) -фенпл)-мочевина

N! N-Диметил-Х -(4- (Х -диметилпронилкарбамилоксп) -фенил)-мочевина

Х, N-Ди мети.1-!Ni -(4- (Х "- гексилкарбамилоксп) -фенил)мочевипа

N!,N-Диметил-Х -(4- (Х"-октилкарбамилокси) -фе!шл)мочевина

Х,N-Диметил-Х -(4-(N"-циклогексилкарбамилоксп)фенил)-мочевина

N,Х-Ди метил-Х -(4- (Х"-2,3диметилфенилкарбамилокси) -фенил)-мочевш!а

Х,U-Диметил-N -(3- (Х"-третичный бутилкарбамилокси) -it!eau.1)-мочевнна

П р и м е ч а н и е Π— полностью уничтожено.

I Π— — не повреждено.

П р и и е р 9. Сахарную свеклу (Beta vulgarisl, хлопок (Gossypium ssp.) и Sinap its опрыскивают предлагаемым соединением в начальной стадии развития после появления первых зеленых листьев. Соединение берут из расчета 5 кг, га, суспендировав его предварительно в 600 л воды на 1 га. В результате этой обработки Sinapis погибает. Влияния обработки на рост сахарной свеклы и хлопка не обнаружено или почти не обнаружено.

268319

Предмет изобретения

П1

О-СО-N

c7j х а и у х х х

0 v

Х о х о

Соединение

10

10

10

10

1 20

10

25

10

0 30

Составитель Л. Федоткина

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Е. Н. Миронова

Заказ 2320119 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К.35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Известные гербициды уничтожили все растения.

Результаты обработки приведены в табл. 11.

Таблица 11

N,N-Диметил-N -{4-(N"-(2,4диметилфснил) - карбамилокси)-фенил)-мочевина

N,N-Ди метил-N -(4-(iU "- (4 клорфенил) - карбамилокси)-феиил -мочсвина

N-Этил-о(- (4 - (N"-фенилкарбамилокси) - фенил)мочевпна

N-Этил-N -(4-(N"- (3 -метилфенил) - карбамилокси)фенил)-мочевина

N-Метил-iU -(4-(1Ч" - (3 -мстилфснил) -карбамилокси)фенил)-тпомочевина

N-Метил-N -(4-(N"-(4 -метилфенил) - карбамилокси)фснил)-тиомочевина

N-Этил-N --(4-(N" - (метплфенил) - карбамилокси)фенил)-мочевина

N-Этил-N -(4- (N"-третичный бутилкарбамилокси) -фенил)-мочевина

N,N-Диметил-N -(3- (N"-третичный бутилкарбамилокси) -фенил)-мочевина

П р и м е ч à ii и е. 0 — полностью уничтожено, 10 — не повреждено.

Применение N-карбамилоксифенилмочевины общей формулы где Ri — водород или алкил;

R2 — арил, аралкил, алкил или циклоалкил, имеющий в качестве заместителя один или несколько атомов галоида, и/или алкила, и/или галоидалкила, и/или алкокси-, и/или алкилмеркапто-, и/или нитрогрупп;

Ка — водород или алкил;

А и  — различные — водород или остаток

ГRS — N — СХ вЂ” Ы

I R6

R, где R4 и Кз — водород или алкил;

R6 — алкил или алкокси-;

Ка и R6 могут образовывать вместе с атомом азота _#_- и/или О-содержащий цикл;

Х вЂ” кислород или сера, и поскольку  — водород, К2 может быть также алкилом, 35 в качестве гербицида.