Способ получения простых эфиров n-метилолнитраминов

Способ получения простых эфиров n-метилолнитраминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

268402

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.111.1969 (№ 1310022/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.1Ч.1970. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 14.Х.1970

Кл. 12о, 5/09

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с 111/00

УДК 547.27.07(088.8) Авторы изобретения

Л. Т. Еременко, Р, Г. Гафуров и А. Г. Корепин

Филиал института химической физики AH ССС

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

N-METHËOË Н ИТРАМИ НОВ

Изобретение относится к способу получения нитразометильных эфиров общей формулы

R NO, NO, R, (l б

О,NCCH,NCH,ОСН,NCHÇCHO„

R R где R и R — NO„CN, галоген, взаимодействием К-метиловых производных нитраминов, например 2-фтор-2,2-динитроэтил - К вЂ” метилолнитрамина, с серной кислотой при охлаждении до — 10 С.

Полученные соединения, как .и сам способ, в литературе не описаны. Для синтеза таких

NO= ( эфиров группа RR ССНз — в исходном N-метилолнитрамине должна обладать сильными электроноакцепторными свойствами, что достигается,в том случае, если R и R представляют собой группы МОз, CN, галоген. Полученные соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Целевой продукт выделяют известным способом.

Пример 1. Синтез 1,9-дифтор-1,1,3,7,9,9,гексанитро-3,7 - диаза — 5 - оксононана. 2 г

2-фтор-2,2 - динитроэтил - N - метилолнитрамина присыпают к 35 мл концентрированной серной кислоты при — 10 С и перемешиванин, смесь перемешивают еще 20 мин при температуре 5 — 10 С, после чего ее выливают на из5 мельченный лед. Выпавший осадок отфильтровывают, многократно промывают водой, сушат на воздухе. Выход 1,23 г (64%). Белые кристаллы; т. пл. 116 †1 С (дихлорэтан).

Найдено, %: С 16,65; Н 1,91; F 8,38; N 25,01.

10 СоНзРзКзО з.

Вычислено, %: С 16,43; Н 1,82; F 8,67;

N 25,57.

Из N - гидроксиметил-2,2,2 - тринитроэтилнитрамина по аналогичной методике получен

15 1,1,1,3;7,9,9,9,-октанитро-3,7 - диаза - 5 - оксононан, белое кристаллическое вещество с т. пл. 112 — 113 С (разложение) .

Наличие эфирной функции в соединениях установлено с помощью ИК-спектроскопии, а

20 также путем расщепления связи С вЂ” 0 при действии хлористого ацетилена и треххлористого алюминия. Например, смесь 0,8 г

1,9-дифтор-1,1,3,7,9,9-гексанитро-3,7 - диаза - 5оксононана, 18 л,г ацетилхлорида и 0,22 г хло25 ристого алюминия нагревают 2,5 час при

40 — 45 С в колбе, снабженной обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой. Затем выливают смесь на часовое стекло, упаривают хлористый ацетил под тягой при лег30 ком нагревании; твердый остаток размельча268402

Предмет изобретения

R N0, N0, R

1 б

О,NCCH,NCH,ОСН,NCH,CNO„

R R

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Г. Герасимова

Корректор Е. В. Фомина

Заказ 288б/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская пао., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ют и при перемешивании высыпают в воду со льдом. Осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой, высушивают на воздухе. Получают 0,76 г (85% ) 2-фтор-2,2-динитроэтил- Чхлорметилнитрамина с т. пл. 60 — 61 С. Депрессия т. пл. при смешении с образцом 2-фтор2,2-динитроэтил-N - хлорметилнитрамина, полученным другим способом, отсутствует.

Способ получения простых эфиров N-метилолнитраминов общей формулы: где R и R — NO, CN, галоген, например 1,9дафтор-1,1,3,7,9,9 - гексанитро - 3,7 - диаза5-оксононана, отличающийся тем, что N-метилольные производные нитроаминов, содер5 жащие электроноакцепторные заместители в этильном радикале, например 2-фтор-2,2-динитроэтил - N - метилолнитрамина,,подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при охлаждении до — 10 С с

10 последующим выделением целевого продукта известнььми приемами.