Способ разделения смеси смоляных кислот

Способ разделения смеси смоляных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.V.1968 (№ 1242715/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Oi убликовано 10.IV.1970. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 9ХП.1970

Кл. 12о, 11

МПК С 07с

УДК 547.914.2/4(088.8) Комитет ло делам изобретений н открытий лри Совете Министров

СССР аням

Авторы изобретения хничбснФ9 кя МБА

И. И. Бардышев и О. Д. Стрижаков

Институт физико-органической химии Академии наук

Белорусской ССР

Заявитель

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ

Таблица 1

Основной компонент (ангидрид кислоты) Я фракций

1-.1 СС1

Т. пл., С

Выход, 0;

Абиетиновой .

То же

Декстропимаровой

Дегидроабиетиновой

4,45

4,23

3,09

243

243 †2

276 — 27,0

+38,6

+95,4

+88,2

124 †1

117 †1

92 — 95

136 †1

Известен способ разделения смеси смоляных кислот методом хроматографии. Способ этот весьма трудоемок и малоэффективен.

Предложенный способ позволяет устранить указанные недостатки и заключается в обработке смеси смоляных кислот уксусным ангидридом при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя, например толуола, серного эфира, лучше при "оотношении смеси и уксусного ангидрида 1: О, 1 — 2 и температуре 140 С с последующей отгонкой летучих веществ и фракционной обработкой остатка сначала раствором щелочи, а затем минеральной кислотой, или дробной кристаллизацией.

Для достижения лучших результатов операции повторяют.

Способ прост в оформлении, позволяет получить индивидуальные смоляные кислоты с высоким выходом и хорошим качеством.

Пример 1. К смеси равных количеств (например, по 0,1 ло гь) абиетпновой, декстропимаровой и дегидроабиетиновой кислот приливают 0,05 хгогь 0,3 н. толуольного ра5 створа уксусного ангидрида и нагревают смесь б час при температуре кипения раствора. Толуo;I отгоняют в вакууме, а остаток растворяют в диэтпловом эфире, промываюг

1,5",р-ным водным раствором ХаОН (два ра10 за по 500 лг.г) и водой (до нейтральной реакции). Из эфирного раствора выделяют первую фракцшо ангидридов смоляных кислог.

Затем аналогичныхг образом проводят вторую, третью и четвертую операции фракцион15 ного ангпдрпдообразоваппя из оставшейся части смеси смоляных кислот и получают фракции, обогащенные соответственно ангидридами абпетиновой, декстропимаровой и дегидроабиетпновой кислот (результаты пред20 ставлены в табл. 1).

268406

Таблица 2

Основной компонент (кислота) 1ца сн „,к„ммк

1д) си

Ig (Т. пл., С

Выход, О6 фракций

4,21

4,11

3,84

2,54

241

241

242

275

152 †1

146 †1

164 †1

185 †1

168 †1 — 39,0 — 4,4

+28,5

+62,7

+65,2

Абиетиновая

То же

Декстропимаровая

Дегидроабиетиновая

Сосгавитель Т. Лавриненко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. Н, Тараненко Корректор С. М. Сигал

Заказ 1772/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Я(-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Простая кристаллизация фракций из органического растворителя (например, этанола) или повторное фракционное ангидридообразование приводят к получению индивидуальных ангидридов смоляных кислот, из которых получают индивидуальные смоляные кислоты.

Пример 2. К смеси равных количесгв (например, по 0,1 моль) ангидридов абиетиновой, декстропимаровой и дегидроабиетиновой кислот приливают 0,15 моль 0,1 н. спиртотолуольного (1: 1) раствора NaOH и нагреиз органического растворителя (например, из этанола) или повторное фракционное омыление ангидридов приводят к получению индивидуальных смоляных кислот, Пример 3. 100 г ангидрида сосновой живичной канифоли растворяют в 300 мл диэтилового эфира и встряхивают полученный раствор с 20%-ным водным раствором NaOH (два раза по 200 мл). После подкисления щелочного раствора 10%-ной НС1 выделяют

62,6 г смеси смоляных кислот (к.ч. 174,6; (к) „" — 37,2 ; Х.„;"„,241 — 242 млис; 1g е 4,21).

Повторное получение ангидрида из этой смеси кислот, омыление его 150 мл 5%-го водного раствора NaOH и двухкратная перекристаллизация вещества из спирта (в присутствии гидрохинона в качестве антиокислителя) приводят к получению чистой абиетиновой кислоты с выходом 34,6% (т, пл. 171— вают 4 час при температуре кипения раствора. Растворитель отгоняют, а соли разлагают

5%-ной НС1, в результате чего получают первую фракцию смоляных кислот. Затем анало5 гичным образом проводят вторую, третью, четвертую и пятую операции фракционного омыления оставшейся части смеси ангидридов кислот и получают фракции, обогащенные соответственно абиетиновой, декстропимаровой

10 и дегидроабиетиновой кислотами (см. табл. 2). Простая кристаллизация фракций

173 С, (с ) " — 111,3 ; Х„ "„, 242 ммк; 1д в 436), Из остатка ангидрида таким же способом получают другие смоляные кислоты.

Предмет изобретения

1. Способ разделения смеси смоляных кислот на индивидуальные, отличающийся тем, что, с

30 целью повышения эффективности разделения, смесь смоляных кислот обрабатывают уксусным ангидридом при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя с последующей отгонкой легколетучих веществ, дробной кристаллизацией или фракционной обработкой остатка сначала раствором щелочи, затем минеральной кислотой, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

40 процесс ведут при 140 С и соотношении смеси кислот и уксусного ангидрида, равном

1: 0,1 — 2.