Патент ссср 268416

Патент ссср 268416

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2684I6

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 21

12о, 25

Заявлено 25.111,1969 (№ 1316854/23-4) с присоединением заявки №

Комитет по делам изобретений M открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07b 15/00

С 07с 61/28

УДК 547.462.6.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 10.IV.1970. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 9Х11.1970 (. ° 1 1 ч

М. М. Гусейнов, М. С. Салахов, Э, M. Трейвус, Я. С. алаховд,...,,,-...

Авторы изобретения

Заявитель

511ь -11;;От„",т,"., СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ЦОС-1,2,3,4,11,11-ГЕКСАХЛОРТРИЦИКЛО(2,4,1,0)-УНДЕЦЕН-2-ДИКАРБОНОВОЙ-7,8 КИСЛОТЫ

ИЛИ ЕЕ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЪ|Х

Изобретение относится к способу изомеризации иис-изомерного аддукта, полученного диеновой конденсацией.

Известная щелочная изомеризация иис-1,2, 3,4,11,11 - гексахлортрицикло - (2,4,1,0) - ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты при кипячении реакционной смеси предусматривает получение соответствующего трансизомера. Однако обратного превращения (кислая изомеризация), как показывают предварительные испытания (гидролиз кислых эфиров иис-кислоты малыми концентрациями щелочи с последующим подкислением растворами минеральных кислот), не происходит.

В способе согласно изобретению осуществлена кислая изомеризация иис-изомера в транс-изомерную кислоту в присутствии минеральных кислот при температуре не выше точки кипения реакционной смеси. Спосоо осуществляют следующим образом.

В колбу помещают рассчитанное количество транс-изомера или ее алкильные производные и минеральную кислоту. Смесь нагревают некоторое время при температуре кипения, после чего отделяют кристаллы, промывают горячей дистиллированчой водой до полного удаления следов минеральной кислоты (проба на отсутствие анионов).

Кристаллы сушат до постоянного веса для разделения на соответствующие иис- и трансизомеры, обрабатывают дихлорэтаном, в результате чего иис-изомер полностью растворяется в нем, а транс-изомер — нерастворим.

Пример 1. Условия реакции: продолжительность 24 час, температура реакции температура кипения смеси.

В реакции используют 20 г транс-1,2,3,4,11, 11-гексахлортрицикло - (2,4,1,0) - ундецен — 2дикарбоновой-7,8 кислоты (т. пл. 218 — 220 C), 10 200 лл соляной кислоты.

Получают 19,8 г иис-1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,4,1,0) -ундецен-2 - дпкар боновой-7,8 кислоты с т. пл. 271 — 272 С (из толуола, метилэтилкетона), потери — 0,2 г. Конверсия

15 99%. Плавление смеси продукта с т. пл.

271 — 272 С с образцом, полученным конденсацией гексахлорциклопентадиена с иис-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислотой, депрессии не показывает. транс-иис-Изомеризация в

20 присутствии азотной кислоты (66 — 67% -ной) протекает количественно за 2 час.

Пример 2. Условия реакции: продолжительность 12 час, температура кипения реакционной смеси. B реакцию берут 20,0 г

25 транс - 1.2,3,4,11,11 - гексахлор — 9 - метилтрицикло - (2,4,1,0) — ундецен - 2-дпкарбоновой-7,8 кислоты с т. пл. 245 †2 С, 200 л л азотной кислоты.

Получают 19,6 г соответствующего иис-изо30 мера, 0,4 г — потери. Конверсия 98%.

268416

Составитель Г. Андион

Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. Н. Тараненко Корректор С. М. Сигал

Заказ 1772!9 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская паб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Плавление изомеризованного продукта с аддуктом, полученным конденсацией гексахлорциклопентадиена с 3-метил-Е 4-циклогексен-1,2-дикарбоновой-7,8 кислоты, депрессии .не дает.

Прим ер 3. Условия реакции: продолхкительность 15 час, температура кипения реакционной смеси.

Взято в реакцию 20г транс-1,2,3,4,11,11-гексахлор-7 - метил - трицикло - (2,4,1,0) - ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты с т. пл.

224 †2 С, 200 мл азотной кислоты.

Получают 7,9 г иис-изомера с т. пл.

199 — 201 С, 12 г транс-изомера с т. пл.

224 — 226 С, 0,1 г потери. Конверсия 39,5%.

Плавление изомеризованного продукта с аддуктом, полученным конденсацией гексахлорциклопентадиена с 2-метил-Е4-циклогексендикарбоновой кислотой, депрессии не дает.

Предмет изобретения

Способ получения иис-1,2,3,4,11,11-.гексахлортрицикло - (2,4,1,0) - ундецен - 2 — дикарбоновой-7,8 кислоты или ее алкилзамещенных, 10 отличающийся тем, что соответствующий транс-изомер подвергают изомеризации в присутствии минеральной кислоты при температуре не выше точки кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого про15 дукта из вестными приемами.