Способ получения вторичных тиолцетиленовых спиртов тиофенового ряда
Патент 269164
Классы МПК
Способ получения вторичных тиолцетиленовых спиртов тиофенового ряда
Иллюстрации
Реферат
269l64
ОП АНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.III.!969 (¹ 1316968/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.!Ч.1970. Бюллетень ¹ 15
Дата опубликования описания 8.1Х.1970
Кл. 12q, 26
МПК С 07d 63/!О
УДК 547.732.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
М. Ф. Шостаковский, А. С. Нахманович, Э. Н. Дерягина и В. H. Елохина
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ТИОЛЦЕТИЛЕНОВЫХ
СПИРТОВ ТИОФЕНОВОГО РЯДА
Я-Я-3=3-НОН3 -,,)
Изобретение относится к способу получения производных тиофена.
Предлагается новый способ получения не известных ранее соединений, которые могут найти применение для получения различных производных тиофенового ряда и в качестве биологически активных веществ.
Способ получения вторичных тиоацетиленовых спиртов тиофенового ряда общей форм) лы где R — этил, пропил или бутил, заключается в том, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с магнийбромтиоацетиленовым эФиром в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, и целевой продукт выделяют известным способом.
Выход продукта 35 — 46%.
Пример 1. 1- (2 -тиенил) -3-тиоэтилпропин2-ол-1.
К реактиву Гриньяра, приготовленному из !,44 г (0,06 г.атом) магния и 7 г (0,06 моль) бромистого этила в абсолютном этиловом эфире, при охлаждении до 0 С прикапывают
5,16 г (0,06 моль) этилтиоацетиленового эфира. Смесь нагревают 1,5 — 2 час при температуре кипения растворителя, охлаждают до
0 С и медленно прибавляют 5,6 г (0,05 люль)
2-тиофенальдегида в равном объеме эфира.
Массу перемешивают Bpll охлаждении в течение 2 час, после чего комплекс разлагают
5 10%-ным раствором хлористого аммония.
Органический. слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки вместе с органическим слоем промывают
5%-ным раствором соляной кислоты, водой и
10 сушат поташом.
Эфир испаряют, остаток перегоняют в вакууме.
Получают 3,5 г (35%) продукта с т. кип.
15 !27 — 129 С/1 мти рт. ст.; - 200 1,5985; d4ао 1,1940;
MRo найд. 56,60; выч. 56,37.
Найдено, %: С 54,91: Н 5,23; S 31,96.
С9Н о0 2.
Вычислено, %: С 54,60; В 5,04; S 32,30.
Пример 2. 1-(2 -тиенил)-3-тиопропилпроинн-2-ол-1, получают по примеру 1 из 1,44 г (0,06 г атом) магния, 7 г (0,06 люль) бромистого этила, 5,0 г (0,05 моль) пропилтиоаце2ь тиленового эфира и 5,6 г (0,05 лтоль) 2-тиофенальдегида.
Выход соединения 4,9 г (46% ); т. кип.
144 — !46" С/1 мм рт. ст.; n DO 1,о740; d„ 1,1470;
ЗО Мйо Hà 1д. 61,10; выч. 61,00, 269164
Предмет изобретения
CHOH-C=C-S-E S
Составитель М. Мещерякова
Техред Л. Я. Левина
Редактор С. Лазарева
Корректор Е. В. Фомина
Заказ 2396/10 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобре1ений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: С 56,34; H 5,51; S 30,29.
С в Н1во,.
Вычислено, %. С 56,60; Н 5,66; S 30,21.
Пример 3. 1- (2 -тиенил) -3-тиобутилпропин-2-ол-1 получают по примеру 1 из 1,44 г (0,06 г атом) магния, 7 г (0,06 моль) бромистого этила, 5,7 г (0,05 моль) бутинтиоацетиленового эфира и 5,6 г (0,05 моль) 2-тиофенальдегида.
Выход продукта 3,8 г (34%), т. кип. 167—
169 С/2 мм рт. ст. Это густая маслянистая жидкость. Найдено, %: С 58,53; Н 6,21; $28,12.
С1i Нi40Ьz.
Вычислено, %: С 58,40; Н 6,18; S 28,32.
Способ получения вторичных тиоацетиленовых спиртов тиофенового ряда общей фор5 мулы
10 где R — этил, пропил нли бутил, отличающийся тем, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с магнийбромтиоацетиленовым эфиром в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, и целевой
15 продукт выделяют известным способом.