Способ получения внутрикомплексных соединений

Способ получения внутрикомплексных соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 269)65

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства M

Заявлено 21 II.1969 (М 1307318 23-4) с присоединением заявки Ме

Приоритет

Опубликовано 17. IV,1970. Бюллетень че 15

Кл. 12q, 26

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

МПК С 07d 63/18

УДК 547.732.07 (088.8) Дата опубликования описания 16Х11.1970

Авторы изобретения

В. П. Литвинов, Э. Г. Остапенко и Я. Л. Гольдфарб, Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ

СОЕДИ Н EH И Й

Изобретение относится к способу получения новых внутрикомплексных соединений íà основе производных бензотиофена.

Известен способ получения внутрикомплексных соединений на основе 2-меркапто-3иминометилбензо- (b) -тиофена.

С целью расширения сырьевой базы комплексообр азу ющих производных бензотиофена, предлагается в качестве производных тиофена использовать 3-окси-2-бензол- (b) -тиофена. ьдегид или полученные из него шиффовы основания. Эти соединения подвергают взаимодействию с солями переходных металлов, например ацетатами Ni, Cu, Лп, в органических растворителях, например спирте, диметилформамиде.

Пример 1. Бис-(3-окси-2-бензо- (b) -тенили цен)-этилендиамин.

К концентрированному раствору 3 г 3-окси2-бензо-(b) òèîôåíàëüäåãèäà в спирте приливают 0,49 г этилендиамина. Смесь кипятят

2 час, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Получают 2,1 г (67%) бис-(3-окси-2-бензо- (Ь) -тенилиден)-этилендиамина с т. пл. 216 С.

Найдено, /о. С 62,93, 63,24; Н 4,21, 4,27;

N 7,35; S16,,59,,16,68.

СаоНгвОзКа$в.

Вычислено, /о. С 63,13; Н 4,24; N 7,36;

$16,85.

Аналогично получают 3-окси-2-бснзо- (b)тенилиден-гг-нитроанилин с выходом 76%, т. пл. 195 С (из спирта): бис-(3-окси-2-бснзо(b) -тенилиден) -о-фенилиндиамин с выходом

55%, т. пл. 171 — 172 С (из спирта) и другис основания Шиффа из 3-окси-2-бензо-(b)-гиофенальдегида.

Пример 2. Бис-(3-окси-2-бензо- (b) -тенил иден)-этилендиамин- (II) . а) К горячему раствору 0,18 г бис-(3-оксл2-бензо- (b) -тенилиден) -этилендиамина в 50 лг.г спирта приливают спиртовой раствор 0,1 г ацетата меди, кипятят несколько минут, охлаждают. Выпавшие светло-зеленые кристаллы отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Получают 0,17 г (60%) бис-(3-окси-2бензо- (b) -тенилиден)-этилендиамина-Си- (П) с т. пл. 280 С (с разл.). Анализ показал наличие одной молекулы воды.

Найдено, %. С 52,28, 51,86; Н 3,62, 3,55;

Н20 4,55, 4,08.

СеоНг40>И>$вСиН О.

Вычислено, /о.. С 52,18; Н 3,50: Н20 3,91. б) К 1,35 г бис-(3-окси-2-бензо- (b) -тенилиденимина)-Си-(П) прибавляют 20 мл ДМФА, Смесь нагревают до кипения (часть комплекса не растворяется) и прибавляют к ней

0,22 г этилендиамина (комплекс переходит в раствор). Горячий раствор фильтруют, фильтрат упаривают до объема 6 — 7 л л (до начала

269165

Составитель И. Кривошеина

Техрсд 3. Н. Тараненко Корректор С. М. Сигал

Редактор С. Лазарева

Заказ 187675 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 выпадапия осадка) и оставляют при комнатной температуре на 2 суток. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, эфиром и сушат. Получают 0,38 г (27%) бис-(3-окси-2-бснзо- (b) -тенилиден) -этилендиамина - Cu - (II) с т. пл. 260 С (с разл.).

Найдено, : С 54,27, 54,53; Н 3,10, 3,09.

С -pHy40>N>SzCu.

Вычислено, %. С 54,35; Н 3,19.

П р и м ер 3. Бис-(3-окси-2-бензо-(b)-тенилиден) -этилендиамин-Nl- (II) .

К раствору 1 г бис- (3-окси-2-бензо-(b) -тенилиден)-этилендиамина в 50 ил ДМФА приливают раствор 0,5 г ацетата никеля в 20 нл

ДМФА. Смесь нагревают до 110 С, прибавляют воду до помутнения раствора и охла>кдают. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном, эфиром и сушат. Получают 0,98г (85 /о) бис-(3-окси-2-бензол- (b)тенилиден)-этилендиамина-Ni- (I I) с т. пл.

322 — 324 С (из ДМФА).

Найдено, о/о. С 54,54, 54,46; Н 3,26, 3,10.

C pH(40gNgS iNu

Вычислено, % . С 54,95; Н 3,23.

Аналогично из 3 г бис-(3-окси-2-бензо-(b)— тенилиден)-о-фенилендиамина и ацетата никеля получают 0,74 г (22 ) бис-(3-окси-2-oeu=-o(h) -тенилиден) -фенилендиамина-%-П) с т. пл.

360 С (с разл.).

П р и м ер 4. Бис-(3-окси-2-бензо-(b)-тсннлиденимин)-Cu- (II) .

К раствору 10 г 3-окси-2-бензо-(b)-тенилиденимина в 120 лл спирта приливают раствор 5,7 г ацетата меди в 70 нл воды. Смесь кипятят несколько минут. Осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, перекристаллизовывают из ДМФА и получают 9,8 г (83%) бис-(3-окси-2-бензо-(b) -тенилиденимина)-Сп-(II) с т. пл. 208 — 210 С.

Найдено, P : С 51,91, 52,12; Н 2,57, 2,74, 10 S 14,51, 15,03, Сц 14,80, 14,57.

С зН аОг1 4ЯаСп.

Вычислено, %. С 51,97; Н 2,91; S 15,42;

Сн 15,27.

Аналогично из 6 г 3-окси-2-бензо-(b)-тенилиденимина и 3 г ацетата никеля получают

5,5 г (80 /о ) бис-(3-окси-2-бензо- (b) -тенилиденимина)-Ni-(II) с т. пл. ) 290 С (с разл.), а из

10 г 3-окси-2-бензо- (b) -тиофенальдегида и

8,4 г ацетата меди — 6,42 г (55%) бис-(3-окси20 2-бензо- (b) -тиофенальдегида)-Cu- (II) с т. пл.

330 — 332 С (в разл.), Предмет изобретения

Способ получения внутрикомплексных сое25 динений взаимодействием производных бензотиофена с солями переходных металлов, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве производных тиофена используют 3-окси-2-бензо- (b) -тиофенальЗО дегид или полученные из него шиффовы основания.