Способ получения диэтиленгликолевого эфира терефталевой кислоты
Патент 270719
Авторы
Классы МПК
Способ получения диэтиленгликолевого эфира терефталевой кислоты
Иллюстрации
Реферат
Всеее зттяут тпят е ьт нсзкап
/ плоте ; л iv<>
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2707I9
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 14
Заявлено 07.IV,1969 (№ 1319752/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 12,Ч,1970. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 3.IX.1970
Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров
СССР.ЧПК С 07с 63/12
УДК 547.581.2.07(088.8) Авторы изобретения. Ю. А. Шапировский, В. В. Сучков, В. С. Буряк и Г. С. Бояркина
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВОГО ЭФИРА
ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЪ1
Изобретение относится к способу получения диэтиленгликолевых эфиров терефталевых кислот, в частности терефталевой кислоты, являющейся ценным мономером в производстве полимерных материалов.
Известен способ получения диэтиленгликолевого эфира терефталевой кислоты путем этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем при температуре кипения реакционной смеси в присутствии катализатора — металлического титана при соотношении кислоты и этиленгликоля 1: 5 — 8 с отводом реакционной воды. При использовании большого избытка этиленгликоля (5 — 8 моль на 1 моль кислоты) процесс этерификации можно осуществлять в растворе, т. е. провести его без затруднений. Однако для нагрева реакционной массы и последующей отгонки оставшегося этиленгликоля требуется большой расход тепла, возрастают потери этиленгликоля, необходима реакционная аппаратура оольших объемов.
Процесс хгожно проводить и при меньшем избытке этиленгликоля (3 — 5 моль на 1 мо,гь терефталевой кислоты), но в этом случае работа затруднена тем, что реакционная смесь представляет собой суспензию и, следовательно, требуются перемешивающие устройства, кроме того, трудно осуществить равномерный нагрев всей суспензии: происходят неизбежные местные перегревы, приводящие к нежелатсльным побочным реакциям и загрязненнго конечного продукта олигомерами.
Предлагаемый способ упрощает процесс прямой этсрнфикации терефталевой кислоты этиленгликолем, его можно вести при небольшом избытке этилснгликоля (ис более 3 моль на 1 моль терефталевой кислоты), кроме того, повышается степень чистоты ооразующего продукта. Способ обеспечивает хороший вы10
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что процесс получения диэтилснгликолсвого эфира терефталевой кислоты разделяют на операции предварительного раство15 рения терефталсвой кислоты в этиленгликоле и последующую этсрификацию, причем обе операции можно проводить в одном аппарате.
Процесс ведут путем непрерывной подачи паров этиленгликоля, образующихся в зоне
20 этерификацпи, в зону растворения, заполненную терефталевой кислотой. Здесь этпленгликоль конденсируется, стекая через слой терефталевой кислоты. и насыщается ею. Насыщенный раствор терефталевой кислоты в этплснгликоле поступает в зону этерификацнп, заполненную катализатором — металлическим титаном. Процесс этерификации идет практически мгновенно, так как поступающий этиленгликолевый раствор содержит лишь
3р 2% терефталевой кислоты (ввиду ее малой
270719
Составитель Т. Лавриненко
1 едактор Л. Г. Герасимова Текред Л. В. Куклина Корректоры: А. Николаева и М. Коробова
Заказ 2283,4 Тира>к 480 Подписное
ЦНИИПИ Когнитета по делам изобретений и открытий при ССВсТс Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4,5
Типография, ир. Сапунова, 2 растворимости). Общее молярное соотношение этилепгликоля и терефталевой кислоты в cucreме не превышает 3: 1. Образующую воду непрерывно отводят из реакционной зоны.
Процесс ведут при атмосферном давлении.
Предлагаемый способ позволяет проводить эгерификацию терефталевой кислоты в растворе с использованием этиленгликоля в количестве пс более 3 моль на 1 поль терсфталсвой кислоты, избежать применения перемешивающих устройств, обеспечить равномерный пс "рев раствора в зоне этерификации и тем самым предотвратить образование нежелательных побочных продуктов. Выход продукта достигает 95%; т. пл. 111 — 112 С, кислотное число 03 к/лг КОН.
Пример. В зоне растворения в верхней части аппарата, отделенной от нижней слоем стекловаты, размещают 83 г (0,5 лоль) терефталевой кислоты. B зону реакции (нижняя зона аппарата) помещают 0,83 г (1% от веса терефталевой кислоты) титана и 93 г (1,5 поль) этиленгликоля.
Зтиленгликоль в зоне реакции нагревают до кипения (197 С) и в виде паров подают в зону растворения, где после конденсации проходит сквозь слой терефталевой кислоты и растворяет ее.
Раствор терефталевой кислоты в этиленгликоле направляют в зону реакции, снабженную краном для регулировки подачи раствора.
Скорость подачи раствора терефталевой кислоты в этиленгликоле регулируют таким образом, чтобы она равнялась скорости поступления этиленгликоля из зоны реакции в зону растворения.
Образующаяся в зоне реакции вода вместе с парами этиленгликоля поступает в зону растворения, В дефлегматоре этиленгликоль конденсиру5 ется и возвращается в зону растворения, а вода в виде паров непрерывно выводится и после конденсации собирается, по количеству воды определяют конец этерификации. Количество терефталевой кислоты непрерывно умень10 шастся до полного ее растворения. По окончании растворения всей терефталевой кислоты продолжают кипячение смеси в зоне реакции еще 10 иин. По окончании процесса горячую реакционную смесь из зоны реакции филь15 труют для отделения от катализатора и фильтрат выливают в 150 мл горячей воды.
Полученный эфир кристаллизуется. Раствор охлаждают до 5 — 10 С для полноты кристаллизации, фильтруют осадок и получают 121,б г
20 целевого продукта, что составляет 95% от теоретического; т. пл. 111 — 112 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения диэтиленгликолевого
25 эфира терефталевой кислоты путем этерификации терефталевой кислоты избытком этиленгликоля при температуре кипения реакционной смеси в присутствии катализатора — металлического титана с отгонкой реакционной
30 воды и выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения качества продукта, исходную кислоту предварительно растворяют в этиленгликоле.
35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что растворение ведут при 190 С.