Способ получения диэтиловых зфиров у-замещенных а хлорглутаровых кислот
Патент 271507
Классы МПК
Способ получения диэтиловых зфиров у-замещенных а хлорглутаровых кислот
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
27l507
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20.II.1968 (№ 1219720/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.Ч.1970. Бюллетень ¹ 18
Дата опубликования описания 25.ЧП1.1970
Кл. 12о, 11
;11ПК С 07с 69/34
Комитет по делам изобретений и открытиЙ прн Совете Мииистрее
СССР
УДК 547.582.2.07 (088.8) Авторы изобретения
Г. М. Шахназарян, Л. А. Саакян и M. Т. Дангян
Ереванский государственный университет
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ у-ЗАМЕЩЕННЫХ а-ХЛОРГЛУТАРОВЫХ КИСЛОТ
Предлагается новый способ получения диэтиловых эфиров у-замещенных а-хлорглутаровых,кислот, которые могут найти применение в синтезе у-замещенных глутаминовых .кислот.
С пособ состоит в том, что а-замещенные у-бутиролактон-у-карбоновые кислоты подвергают обработке хлористым тионилом при нагревании до температуры ниже кипения реакционной смеси с последующей обработкой последней спиртом и .выделением целевого продукта перегонкой в вакууме.
Выход целевого .продукта количественный.
Hpm м ер 1. Диэтиловый эфир у-прсгпил-ахлорглутаровой кислоты.
Смесь 13 г а-пропил-у-бутиролактон-у-карбоновой кислоты и 20 мл хлористого тионила нагревают 30 мин, охлаждают и без отгонки избытка хлористого тионила прибавляют спирт. Смесь нагревают на водяной бане 1—
2 час. После отгонки избытка спирта остаток перегоняют в вакууме и получают 16,9 г (98% от теории) диэтилового эфира у-пропил-ахлорглутаровой кислоты с т. кпп. 119—
120 С/3 мм рт. ст.; пзо 1,4438; dP1,0611; MRD найд. 66,18; выч. 65,89; мол..в. 264,5.
Найдено, %: С 54 25 Н 7,95; Cl 13,50.
С 12Н2104С14.
Вычислено, %: С 54,44; Н 7,94; Cl 13,42
ИК-спектры поглощения: 1710 — 1730 см 1 (С = 0 в сложных эфирах). Характерное поглощение для С = 0 в у-лактонах отсутствует.
Пример 2 Диэтиловый эфир -бутпл-ахлорглутаровой кислоты получают по примеру
1 из 10 г а-бутил-у-бутиролактон-1 -карбоновой кислоты, 18 1гл хлористого тнонпла и больше
50 лг,г спирта.
Выход диэтилового эфира у-бутил-а-хлорглутаровой кислоты 13,5 г (90,4); т. кип. 116—
118 C/4,èë рт. ст.; п2 1 1,4459; d 1.0548. MRn найд. 70,28; выч. 70,41; мол. в. 278,5.
Найдено, %: С 56 24 Н 8,40; Cl 12,82.
СгзН2зС104.
Выгпслено„%: С 56,01; Н 8,33; Cl 12,78.
ИК-спектры поглощения: 1710 — 1730 см (С = 0 в сложных эфирах). Характерное поглощение для С 0 в Т-лакто ах отсутствует.
Пример 3. Диэтпловый эфир у-изоамил20 а-хлорглутаровой кислоты получают I13 10 г а-изоампл-у-бутиролактон-у-карооновой кислоты, 18 м.г хлористого тионила и больше
50 мл спирта. Выход дпэтилового эфира у-пзоамил-а-хлорглутаровой кислоты 13 г (92p/о);
25 т. кип. 129 — 130 С/3 мм рт. ст; п2о 14443; с12с
1,0361; МКо вайд. 75,16; вьи. 75,03; мол. в.
292,5.
Найдено, %: С 57,62; Н 8,42; Cl 12,24.
С дн25С10
30 Вычислено,
271507
Предмет изобретения
Составитель Л. Червова
P(дактор С. Лазарева
Корректор Л. Веденеева
Заказ 2318 б Тираж 480 Подписвое
11!1И11П11 Коми-с.а иn: сдам изобретений и ои рытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-З5, Раушская наб., д. 4 5
Типография, ир. Сапунова, 2
Пример 4. Диэти IoiBbIH эфир у-фснил-ахлорглутаровой кислоты получают аналоги 1но из 10 г сс-фенил-у-бутирола ктон-у-карбоновой кислоты, 16 ил хлористого тионила и 50 п1я спирта. Выход диэтилового эфира у-фенил-ихлорглутаровой кислоты 13,3 г (92а/а); т. кип.
170 — 173 C/3 я1я рт. ст; и и 1,4957; d„o 1,2201;
МКо найд. 71,58; выч. 71,62; мол. iv,, 298,5.
Найдено, о/о С 60,23; Н 6,62; С! 11,36.
С пан,ас!О, Вычислено, %: С 60,27; Н б 36; С! 11,82.
Аналогичные данные получают для этиловых эфиров сс-замещенных у-бути ролактон-укарбоновых кислот.
1. Способ получения диэтиловых эфиров у-замсщенных сс-хлорглутаровых кислот, например диэтилового эфира у-пропил-а-хлорглутаровой кислоты, отличающийся тем, что а-замещенный у-бутиролактон-у-хлорглутаровой кислоты, например а- пропил-у-бутиролактон1-хлорглутаровой кислоты, подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при нагреззании с последующей обработкой реакционной смеси спиртом и выделением целевого,продутка известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре ниже ки пения реакционной смеси.