Способ получения диазосоединений сульфофенолов или их производных

Иллюстрации

Способ получения диазосоединений сульфофенолов или их производных (патент 2723)
Способ получения диазосоединений сульфофенолов или их производных (патент 2723)
Показать все

Реферат

 

-.1ф . ) f )3

Класс 12 q.

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения диазосоединений сульфофенолов или их производных.

К патенту В. М. Родионова и В. К. Матвеева, заявленному

21 июля 1924 г. (заяв. свил. ¹ 78881).

О выдаче патента опубликовано 30 апреля 192 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 15 сентября 1924 года.

ОН

-- SO,H !

OH!

НХО,, ; — SOäН 2NO!!

ОН

+Н.,О." — SO H

1 — Э 1 .

N = N(OH) ОН ( — ЯО., или о

N=N

При получении диазосоединений в качестве исходного продукта пользовались до настояшего вре.менн pclc твора ми в эфире или хлороформе нитрозосоединений, через которые пропускали окислы азота (К. Егер, В. 8. 894. E. Бамбергер, B. 30.508) и если исходили из фенола, то при пропускании окислов азота в эфирный раствор фенола получалась смесь диазосоединения и мононитрофенолов, при чем, количество последних настолько превосходило количество диазосоединений (Весельский. В. 8.98). что указанная реакция рекомендовалась. как i метод получения мононитрофенолов.

В предлагаемом способе диазосоедпнения получаются прп обработке водных растворов пх солей минеральными кислотами в присутствии нптритов.

При изучении условий взаимодействия между азотистой кислотой и солями сульфофенолов и их пропзво;1ных, авторами было сделано наблюдение, что если соли сульфофено.юв плп их производных в водном растворе обрабатывать азотпстокислыми солями и гпинеральными кислотами, то можно получить с xopoIIIIDI выходом соответствуюгпие диазосоединения.

Реакция, как полагают авторы. протекает, повидимо т, следукпцим образом:

Так как до сих пор, в виде промежуточных степеней, не удалось изоли ровать нитрозосоединения, то не исключена возможность и другого механизма реакции.

Пример 1. 1 весовая часть о- фенолсульфокислого натра и 3,2 части азотистокислого натрия растворяются в 15 частях воды, охлаждаются до 0 и постепенно, при низкой температуре, подкисляются 16 частями

25 30"е серной кислоты. Полученная смесь оставляется стоять в течение

1 2 часов в охлаждающей смеси. Вы- падающая в хороших прозрачных таб-, летках 4-диазофенол-2-сульфо-кислота отсасывается, промывается водой и в сыром виде перерастворяется в крепкой азотной кислоте. Азотно-, кислый раствор выливается в воду при чем, диазосоединение выпадает;

| в бесцветных, хорошо образованных кристаллах. Последние отсасываются, промываются водой и сушатся в экси- каторе или при комнатной темпера1 туре. Выход 1,7 1,8 частей, т.-е, около 75 — 85% теории.

Пример 2. 5.2 части магниевой соли парафенолсульфокислоты осаждается 1,26 частями щавелевой кислоты и соответствующим количеством едкого натра. Выпадающий оксалат магния отфильтровывается и немного промывается водой. В фильтрате вместе с промывными водами растворяются 6,4 части нитрита, и полученный раствор смеси при температуре около 20 подкис weòñÿ соляной кислотой. Получающаяся при этом 2-диазофенол4-сульфокислота много легче расстворима, чем изомерное соединение примера 1, и из раствора не выпадает.

Для определения выхода полученные диазопроизводные соединяются обычным образом с бетанафтолом. Выход достигает 50 — 60% теории, считая на магниевую соль парафенол-сульфокислоты.

ПВЕДМЕТ ПЛТЕНТЛ.

Способ получения диазосоединений сульфофенолов или их производных, отличающийся тем, что водные растворы фенолсульфокислых солей обрабатывают в присутствии нитритов минеральными кислотами.

Типо-литография «Красный Печатник», Ленинград, Международный, 75.