Сср 1 ly им''-"''*•f^^^r-^ькъ-'и'^
Патент 272308
Классы МПК
Сср 1 ly им''-"''*•f^^^r-^ькъ-'и'^
Иллюстрации
Реферат
272308
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.Х1.1968 (№ 1285889/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ОЗ.VI.1970. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 31 VIII.1970
Кл. 12q, 13
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрое
СССР
МПК С 07с
УДI<, 547.657.4 298. .71.07(088.8) Авторы изобретения
Б. Ф. Пишнамаззаде, В. П. Комлев и Б. Б. Бонч-Бруевич,. >. т, с.)i
Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессор 1;зДЕНТ !0АН Азербайджанской ССР Й т !. .11И -
Заявитель
Ь
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕН ГИДРОКСАМОВЪ|Х КИСЛОТ
Получение гидроксамовых производных нафтеновых кислот представляет определенный интерес для расширения синтеза возможных экстрагентов, а также в аналитических целях.
Природные нафтеновые кислоты дешевы.
Известный способ получения гидроксамовых производных а- или р-нафтеновых кислот исходит из взаимодействия хлорангидрнда аили P -нафтеновой кислоты с солянокислым гидроксиламином в водном растворе соды. Llpлевой продукт по этому способу получают с низким выходом.
Предложенный синтез гидроксамовых производных природных нафтеновых кислот (в дальнейшем называемых природными нафтснгидроксамовыми кислотами) осуществляют через хлорангидрид и солянокислый гидроксиламин в спиртовой среде триметиламина:
RC0C1 + КН ОН. НС1+ 2 (СНз) зХ вЂ” RCONHOH + 2 (СНз) зХ НС1
Преимушеством этого способа является то, что: найден оптимальный режим проведения реакции синтеза нафтенгидроксамовых кислот, обеспечивающий выход конечных продуктов
85 — 90% из расчета на хлорангидриды этих кислот; найдена среда для проведения реакции; разработан способ очистки для выделения чистых гидроксамовых производных природных на фтеновых кислот.
Способ заключается в следующем.
В десятикратном количестве 20%-ного спиртового раствора триметиламина при нагревании до 70 С растворяют 1 .чоль солянокислого гидроксиламина. Нагретый до такой же температуры хлорангидрид природной нафтеновой кислоты (1 лтоль) в течение 15 мин прикапывают к этому раствору. Смесь нагревают до 70 — 75 С и интенсивно перемешивают 20—
30 .яин. Продукты реакции переносят в колбу
Вюрца и спирт отгоняют. Горячую смесь в делительной воронке разделяют на два слоя.
Нижний слой (нафтенгидроксамовая кислота) отделяют и промывают хлороформом для очистки от солянокислого триметиламина.
Нафтенгидроксамовые кислоты, получаемые
20 из нафтеновых кислот разных молекулярных весов, представляют собой бесцветные или слегка желтоватые вещества, кристаллические, без запаха, гигроскопичные, растворимые в воде и низших спиртах, нерастворимые в ор25 ганических растворителях. Перекристаллизованные пз спиртовых растворов и высушенные над хлористым кальцием кристаллы гидроксамовых производных нафтеновых кислот определенного молекулярного веса плавятся в уз30 котемпературных интервалах. Выход 85 — 90%
272308
Предмет изобретения
Составитель Ж. Исаева
Редактор О. С. Филиппова
Е оррскгор И. С. Хлысrosa
Заказ 2384 13 Тираж 480 Полиисное
ЦИИИПИ Когннтета по делами изобретений и открытий ири Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 из расчета на хлорангидрид. С катионами меди, железа образуют нерастворимые в воде соли зеленого и красного цветов.
Пример. В трехгорлую колбу на 2,5 л с обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой помещают 53г солянокислого гидроксиламина и туда же приливают 500 ил 20s/р-ного спиртового раствора триметиламина. При нагревании до 70 С и перемешивании солянокислый гидроксиламин растворяется. Параллельно до температуры
70 С нагревают 150 г хлорангидрида природной нафтеновой кислоты, полученной из асидола. Нагретый хлорангидрид при интенсивном перемешивании медленно прикапывают к раствору. После 20 — 30 чин перемешивания смеси отгоняют спирт. Горячую смесь переносят в делительную воронку, в которой после некоторого остывания происходит четкое разделение продуктов на два слоя.
Нижний слой (гидроксамовое производное) сливают в хлороформ, где происходит его быстрая кристаллизация с одновременным отмыванием солянокислого триметиламина. 3атем кристаллы нафтенгидроксамовой кислоты повторно промывают хлороформом. Перекристаллизацию проводят из метилового спирта.
Нафтенгидроксамовая кислота представляет собой кристаллическое вещество, слегка желтоватого цвета, без запаха, хорошо растворимое в воде и нерастворимое в органических растворителях (эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе). На воздухе расплывается, легко теряя кристаллизационную воду в эксикаторе над хлористым кальцием.
Выход 90в в из расчета на хлорангидрид, т. пл. 83 — 85 С.
Н - о! . С66 95, Н10 03. И
Найдено, 66,75 10,28 7,34
С„Н„СОКНОН.
Вычислено, а в: С 66,33; Н 10,55; N 7,03.
Инфракрасный спектр из-за отсутствия в литературе данных о полосах .поглощения валентных колебаний гидроксамовых производEIbIx природных нафтеновых кислот дает предварительное подтверждение строения полученных соединений. Условия снятия спектра — общепринятые; спектрофотометр ИКС-14, призма из хлористого натрия, скорость сканирования
5, скорость бумаги 3, щель 7, усиление 1,5. Образцы приготовлялись в виде суспензии в вазслиновом масле между крышками бромисто10 го калия, Полосы 1640 и 1380 ся > относятся к колебаниям метиленовых и метильных групп. Полосы в интервале 980 — 1000 см > относятся к колебаниям нафтеновых радикалов. Широкая, 15 интенсивная, сильнорасщепленная полоса в области 1720 †17 сл > относится к деформационным колебаниям С=О группы. То
20 же можно сказать о широкой группе полос в интервале 1646 — 1550 сл т, которые мы отнесли к колебаниям амидной группы — CONH —.
Учитывая положительные данные экспериментов, проведенных с катионами железа, ме25 ди, изотопами рутения-106 и церия-144, можно надеяться, что нафтенгидроксановые кислоты найдут надлежащее применение в качестве комплексообразователей и экстрагентов.
1. Способ получения нафтенгидроксамовых кислот путем взаимодействия хлорангидрида
35 нафтеновых кислот с солянокислым гидроксиламином в присутствии вещества ocHQBHQго характера с,последующим выделением целевого .продукта известными приемами, отличаюи1ийся тем, что процесс ведут в спиртовой
40 среде при нагревании до 70 — 75 С и в качестве вещества основного характера используют триалкиламины, например триметиламин.
2. Способ по п. 1, отличающиася тем, что триметиламин используют в виде 20%-ного
45 спиртового раствора.