Способ получения 2,4-диоксо-3-арил5- дихлорметиленоксазолидина

Способ получения 2,4-диоксо-3-арил5- дихлорметиленоксазолидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (i>) 27a822

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

CoIo3 Советскии

Социалистическими

Республик (б!) Дополнительное к авт. свил-вУ— (22) Заявлено 25.02.6 9 (21) 1:30;. 1 5: >! 231 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (5() М, Кл

С 07 I3 2о, 3/44

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (43) Опубликовано 25.07.77Бюллетень N< 2 i =13) УДК 54 .787.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 17.09.7»

В, В. Довлатян и Э. H. Амбарцумян (72) Авторы изобретения

° < с !

Армянский сельскохозяйственный институт (71) Заявитель

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ЙИОКСО-З-АРИЛ-5ДИХЛОРМЕТИЛЕНОКСАЗОЛИДИНА,1

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут обладать фунгицЫдной и гербицидиой активностью.

Предлагаемый способ получения новых производных оксазолидинов, заключается в 5 том, что ос -циан- ф, Р, ф. pHxTtopатил- Я -арилкарбамат обрабатывают спиртовым раствором едкого калия или водным раствором цианистого натрия с последуюшим опылением полученного при этом 2- l0

-оксо-3-арил-4-имино-5 дихлорметиленоксазолидина и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример l. 2-оксо-3- ения-4-имин0-.

-5-дихлорметиленоксазолидин. Б

2,93 г .(0,01 моля)о -циан-/3, р, ф

-трихлотрэтил-Ю -фенилкарбамита с т. тцт.

90-91 С, полученного конденсацией фэнилизоцианата с нитр илом трихлормолочнойй кислоты, растворяют в 5 мл абсолютного этанола и при охлаждении льдом и при пе« ремешивании, по каплям, прибавляют 0,56г (0,01 моль} едкого хали, растворенного в 2 мл абсолютного этанола. Продолжая ! охлаждение, смесь перемешивают в тече- ° 25 ние 1,5-2 час и отфильтровывают. Содержание фильтра обрабатывают водой, осадок отсасывают и высушивают на воздухе.

Выход 1,70 г (66;c), т.пл. 152-153 С (из этанола).

Найдено, 9о Х 11,21; Cl 27,02. °

С, Н, о,й СР

Вычислено, %: К 10,89; CE 27,62.

Аналогичным образом был получен 2-окссь-3-м-хлорфенил-1 имиио-5-дихлорметиленоксазолидин.

Выход 54,1 %, т. пл. 148-150 С (из н.гексана ).

Найдено, %: и 10,00; С,.Р 36,90.

С „Н- О,Н,С1,.

Вычислено, %: К 9 65; С P 36,54.

Пример 2. K О,7 г (0,14 моля) цианистого натрия, растворенного в 9,5 мл вэды ирн охлаждении льдом и при перемешивататии прибавляют 2,93 г (0,01 моль) о -циан- p, ф, р грихлорэтил- Й—

-фенилкарбамата, Смесь перемешивают в течение 2 час и еше 2-3 час при комнат ной температуре, затем оставляют на ночь.

На следуюший день смесь перемешивают

Составитель Л. Малышева

Техред 3. Фачта Корректор Н. Ковалева

Редактор Н. Коган

Заказ 2599/48 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ?К-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

2738

em® 1 5-l час и огфицьipовывают. Осадок) тщательно про, ч::,ьI .:дой и высушивают на воздухе, Выход 1,9 г (73 2 ",)„т. пл, 154155 С (из танолаг . 5

Найдено, %: ц 1о з1, Ся Н ОКСА

Вычислено, %": Й 10.8 9.

Аналогичнйм обре - .. был получен;

2-оксо-3-м-хл ь,o.;.. =.:.: — —.:.--и мино-5-дихлорметиле ноксаз ы и, . н 6 6% выходом, т.пл. 148-150 .

В ИК-спектрах яо:, енных соединений обнаружены частоты., характерные для бен- . >>

-j «I зольного кольца ори 600см, 1510 см, Н 3275 см, 3345 ем,: C=C 1650см

С=О 1820 см и 1760 см . Повыше» ние частоты амидногс — С-0 объясняется наличием сложнозфирного кислорода (-м с=о ).

Полученные соедин=-вия под действием эфирного хлористого ь:дзрода с почти ко-. личественным выходом образуют соответствующие хлорги драть.. 25

Хл орги драт 2-оксо-3-фенил-4-имино-5-дихлорметиленоксазолидина, т.пл, 218219 С (с разложением). о

Найдено, % N 9,67; Cl 35,86, С о Н, О М СХ . 30

Вычислено, "".. N 9,54; С2 36,26.

Хло ргидрат- 2-оксо-3-м-хлорфенил-5-дихлорметиленоксазолидина. Т.пл. 187188 С.

Найдено, % М 8 36, 35

С, Й, И,С1, Вычислено, % Ч 8,53.

Пример 3. 2, 4.-диокс-..:- 3-фенил-5-дихлорметиленоксазолидин.

К 2,5 г (0,01 моль) 2-оксо-З-фенил- 40

-4-и мино-5-дихлор метиле нокса зол и дина прибавляют 15 мл 20%-ной соляной кислоты и нагревают на водяной бане в течение

5-6 час. Смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, несколько раз промывают и высушивают на воздухе.

Выход 2,2 r (88%), т.пл„206-207 С.

Найдено, % и 5,75; Cl 26,76.

СО H N N3 CIIÅ

Вйчислено, 7к И 5,42; Сl 27,3.

Тот же продукт образуется при кипячении водяного раствора хлоргидрата 2-оксо-3-фенил-4-имино-5 -дихлорметиленоксазолидина.

В ИК-спектре соединения найдены полосы поглощения, относящиеся к -.ензольноУ му кольцу в области 1600 см, 18002000 см не сопряженной -С-С - группы

1650 см и С-О 1750 см и l830 см.

В виду стерических затруднений и пятичленном цикле между М и С-О с одной стороны и -С-С и -С-О с дРугой карбоиильная группа смешается в сторону высоких частот. Повидимому, этим объясняется появление частоты карбонильной группы в области 1750 см" и 1830 см"

Формула изобретени .

Способ получения 2,4-диоксо-3-ет,л-5-дихлорметиленоксазолидина, о т л ич а ю ш и и с я тем, что ес -диан- /Э

/3, у3 «грихлорэтил- И -арилкар бамат обрабатывают спиртовым раствором едкого калия или водным раствором, цианистого натрия с последующим омылением полученного 2-оксо-3-арил 4-имино-5-дихлорме-! тиленоксазолидина и выделением целевого продукта известными приемами.