Способ получения замещенных пиридинов

Способ получения замещенных пиридинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз.Советоиий, 1

СоциалистичроипГх ресйублик

Зависимое от авт. свидетельства _#_

Кл. 12g, 11/00

Заявлено 28.Х.1968 (Эй 1280106/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК В ОЦ 11/00

С 07b 3/00

УДК 66.094.373(088.8) Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете й1инистров

СССР

Опубликовано 24 т 1.1970. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 21Х.1971

Авторы изобретения

Д. Д. Мозжухин и М. Л. Хидекель

Филиал ордена Ленина института химической физики АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРИДИНОВ

Изобретение относится к способу получения ароматических аминов, в частности замещенных пиридинов путем окисления соответствующих дигидропиридинов.

Известен способ получения замещенных пиридинов окислением дигидропиридинов с применением в качестве окислителей концентрированной азотной кислоты, смеси серной и азотной кислот, окиси хрома, бихромата калия и других сильных окислителей.

Однако по этому способу окислению подвергается только 1,2-дигидропиридины.

Целью предлагаемого изобретения является усовершенствование известного способа, обеспечивающее окисление как 1,2- так и 1,4-дигидропиридинов.

Это достигается окислением дигидропиридинов кислородом воздуха в присутствии гетероциклических соединений общей формулы где Х вЂ” N, Y — S или О;

R R — (СНз) зИ; (С Н5)еХ или NH2 в качестве катализаторов.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником и трубкой для подвода воздуха, загружают 10 г (40 лтмоль) 2,6-диметил-3,5-дикарбэтокси-1,4 - дигидроппридина, 0,5 г (1,6 моль) метиленового синего и 300 лтл этиленового спирта. Смесь кипятят прп доступе воздуха до регенерации густой синей окраски катализатора (3 час), охлаждают и упаривают досуха, Сухой остаток промывают не10 сколько раз водой для отделения основной массы метиленового синего, который пригоден для повторного использования, сушат и перегоняют 2,6-диметил-3,5-дикарбэтоксипиридин при 178 — 179 С/13 лтм рт, ст., т. пл. 73 — 74 С, 1s по литературным данным т. пл. 74 С. Выход количественный.

Пример 2. 9,6 г (50 млюль) 2,6-диметил3,5-дикарбэтокси-1,4-дигидропиридина и 1,3 г (4 л моль) метиленового синего в 300 мл. эта20 нала кипятят с обратным холодильником при постоянной подаче воздуха в течение 4 час.

Раствор охлаждают, упаривают досуха, промывают остаток водой, сушат и перегоняют

2,6-ди метил-3,5-диацетилпиридин и ри 122—

25 123 С/1 мм рт. ст. Т. пл. 70 — 71 С, по литературным данным т. пл. 72 С. Выход количественный.

Пример 3. 10 г (40 ммоль) 2,6-диметил3,5-дикарбоэтокси-1,4 - дигидропиридпна и

3Q 1,2 г (3,2 люль) нитрата 9-диэтилампнобен274093

Предмет изобретения

Составитель 1 . Долгина

Техред Н. И. Наумова Корректор Т. А. Абрамова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1231/1 Изд. № 438 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 зофеноксазония кипятят в 300 лл н-пропилово о спирта в течение 1 час при доступе воздуха.

После обычной обработки (см. примеры 1 и 2) получают 2,6-диметил-3,5-дикарбоэтоксипиридин с количественным выходом с константами, соответствующими литературным (см. пример 1).

Способ получения замещенных пиридинов окислением соответствующих дигидропиридинов, отлича ощийся тем, что, с целью усоверщенствования способа, окисление осуществляют кислородом воздуха в присутствии гетероциклических соединений общей формулы

5 где Х вЂ” N;

Y — S или О;

Rò R (С а) gN; (С2%) N или NHg! в качестве катализаторов.