Патент ссср 275883
Иллюстрации
Реферат
совзнаку
275883
О П Pi,"g;P
ИЗОБРЕТЕН
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 23. т/.1967 (№ 1158946/23-4) Кл. 12р, 5
МПК С Oic
УДК 547.584(088.8) Приоритет 31 V.1966, № F49345IVd/12р, ФРГ
Опубликовано ОЗХ11.1970. Бюллетень № 22
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 15.Х.1970
Авторы изобретения
Иностранцы
Фердинанд Греве, Герхард Шрадер, Хельмут Касперс и Вернер
Мейзер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер, Акциенгезельшафт» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛИМИДОВ
СО> о N — СН з- На1
СОГ
Х вЂ” S — R
Изобретение относится к способу получения новых N-замешенных фталимидов обшей формулы где R — замещенный галогеном, низшим алкилом, алкокси-, алкилмеркапторадикалом и/или оксигруппой ароматический, циклоалифатический или алифатический углеводородный радикал, путем взаимодействия N-галоидметилфталимида общей формулы где Hal — атом галогена, с меркаптосоединениями общей формулы
Х вЂ” S — R, где R имеет вышеуказанные значения, Х вЂ” водород или эквивалент металла, причем реакция может быть проведена в присутствии связывающего кислоту средства и в среде органического растворителя.
В соединениях R означает предпочтительно фенил, циклоалкил с 5 — 8, предпочтительно с
5 — 6, кольцевыми атомами и циклоалкенил с
5 — 8, предпочтительно 5 — 6, кольцевыми атомами, а также алкил с 1 — 4 атомами углерода
10 и алкенил с 2 — 4 атомами углерода. В эти радикалы желательно вводить хлор, бром, алкокси, алкил, алкилмеркапто, и/или гидроксигруппу.
Применяемые исходные материалы уже из15 вестны из литературы.
Меркаптосоединения могут быть использованы не только в свободной форме, но и в форме их солей.
2О В качестве растворителей могут быть применены все инертные органические растворители, особенно такие, которые имеют высокий дипольный момент, например ацетонитрил, диметилформамид и диоксан.
25 При использовании свободных меркаптосоединений целесообразно добавлять связывающее кислоту средство, например карбонат калия или натрия, третичные амины, или ще275883 лочные алкоголяты, особенно ыетилат натрия и этилат натрия.
Температура реакции может колебаться в больших пределах от 0 до 80 С, предпочтительно от 10 до 60 С.
Исходные вещества берут приблизительно в эквимолярных количествах. Целевой продукт выделяют, выливая реакционную массу в воду, после чего его промывают органическим растворителем и образующийся раствор выпаривают в вакууме.
Полученные вещества могут найти применение в качестве биологически активных веществ.
П р и ы е р 1. Получение
СО
И вЂ” CH2 -s Cl
СО
240 г (1 моль) N бромметилфталимида (т. пл. 149 С) растворяют в 600 см ацетонитрила. К раствору при температуре 20 С, размешивая, добавляют смесь из 145 г и-хлорфенилтиофенола, 1 моль раствора метилата натрия и 200 смз ацетонитрила. Реакционную массу размешивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем выливают в 1000 см воды. Выделившееся масло экстрагируют
600 смз бензола. Раствор бензола промывают водой, после чего сушат над сульфатом натрия. Далее отгоняют бензол, получают 280 г фталил-N-метил-п-хлорфенилтиоэфира с т. пл.
102 С. Выход 92% от теории.
Найдено, %: N 4,6; $10,5; Сl 11,7.
С 15Н ip C1N Ог$.
Вычислено, %: N 4,4; S 10,4; Cl 11,5.
Пример 2. Получение
72 г о-хлортиофенола растворяют в 300 см ацетонитрила. К раствору добавляют 0,5 моль метилата натрия. Размешивая, при температуре 25 С добавляют 120 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида. Далее реакционную массу размешивают в течение 2 час. Целевой продукт выделяют как описано в примере 1. Получают 129 г фталил-N-метил-о-хлорфенилтиоэфира. Выход 85% от теории. Новый тиоэфир плавится при температуре 104 С.
Найдено, %: N 4,6; S 10,5; Cl 10,7.
CzgH
Вычислено, %: N 4,58; S 10,8; Cl 10,6.
Пример 3, Получение
90 г (0,5 моль) 3,4-дихлортиофенола растворяют в 300 см ацетонитрила и добавляют
0,5 моль раствора метилата натрия. Далее размешивая, вводят 120 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида и перемешивание продолжают 3 час. Целевой продукт выделяют как опи5 сано в примере 1. Получают 92 г фенил-N-метил-3,4-дихлорфенилтиоэфира с т. пл. 127 С.
Выход 54% от теории.
Найдено, %; N 4,1; $9,5; Cl 21,0.
С,.-Н,С1,К0,$.
10 Вычислено, %: N 4,1; S 9,5; Cl 20,9.
Пример 4. Получение со
/ N — r 11,.— 5
СО
72 г (0,5 моль) 3-хлортиофенола растворяют
2О в 400 смз ацетонитрила. К этому раствору добавляют 0,5 моль раствора метилата натрия.
Размешивая, в реакционный продукт вводят
120 г N-бромметилфталиыида, и продолжают перемешивание в течение 2 час. Продукт вы25 деляют как описано в примере 1. Получают
142 г фталил-N-метил-3-хлорфенилтиоэфира с т. пл. 98 С. Выход 93% от теории.
Найдено, %: N 4,6; S 10,5; Cl 11,7.
С,„-Н„С! Х0,$.
3О Вычислено, %: N 4,5; $10,5; Cl 12,0.
Пример 5. Получение
62 г (0,5 моль) и-тиокрезола растворяют в
300 см ацетонитрила, добавляют 0,5 моль раствора метилата натрия и, размешивая, при
4О температуре 25 С вводят 125 г (0,5 моль)
N-бромметилфталимида. Реакционную массу продолжают перемешивать в течение 2 час.
Продукт выделяют как описано в примере 1.
Получают 130 г фталил-N-метил-4-метилфе45 пилтиоэфира с т. пл. 96 С. Выход 92% от теориии.
Найдено, %: N 5,0; S 11,3.
С„Н,зХ0,$.
Вычислено, % N 4,9; S 10,6.
Пример 6. Получение
7 Ы вЂ” СНг — 5 Н
58 г (0,5 моль) циклогексилмеркаптана растворяют в 300 см ацетонитрила, добавляют
0,5 моль раствора ыетилата натрия и затем, ЬО размешивая, при температуре 20 С, вводят
120 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида. Реакционную массу перемешивают 3 час. Продукт выделяют обычным образом. Получают
107 г фталил-N-метилциклогексилтиоэфира с
65 т. пл. 68 С. Выход 78% от теории.
275883
Найдено, /о. N 5,1; S 11,6.
Сь Н16М02S°.
Вычислено, о/о. 1N 5,12; S 10,87.
Пример 7. Получение
СО о М вЂ” СНг — 5 — СгНв
СО"
С0N — Сн,— 5 — Н
СОГ
20 со. е1 Нг Я СгН40Н
СОГ
Х вЂ” S — R, Составитель )К. Исаева
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор В. Г. Трутнев
Заказ 2806 14 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
85 г (0,5 моль) натрийметилмеркаптида растворяют в 600 сиа ацетонитрила. При температуре 20 С, размешивая, добавляют 120 г (0,5 моль) N-бромметилфталимида. Реакционную массу продолжают размешивать в течение
2 час. Продукт перерабатывают как описано в примере 1. Получают 90 г фталил-N-метилтиоэтилэфира с т. пл. 82 С. Выход 82% от теории.
Найдено, %. N 6,3; S 14,4.
С1тН1тИОг$.
Вычислено, %. N 6,34; S 13,4.
Пример 8. Получение
39 г (0,5 лоль) оксиэтилмеркаптана вводят в приемник вместе с 0,5 моль раствора метилата натрия. К этому раствору добавляют 300 см> ацетонитрила. Затем при температуре 20 C вмешивают 120 г N-бромметилфталимида. Реакционную массу перемешивают 3 час при комнатной температуре. Продукт выделяют как описано в примере 1. Получают 98 г фталил-N -метил - (2 - гидроксиэтил) - тиоэфира с т. пл. 73 С. Выход 83% от теории.
Найдено, /о. N 5,9; S 13,5.
С„Н NO; S.
Вычислено, /p. N 5,84; S 13,1.
Пример 9. Получение
Со о
СНг Нз
Со
78 г (0,5 в1оль) а-метилмеркаптотиофенола растворяют в 300 слР ацетонитрила, приливают 0,5 лоль раствора метилата натрия. Затем при температуре 30 С добавляют 120
5 N-бромметилфталимида, размешивают 2 час и обрабатывают обычным образом. Получают
135 г фталил-N-метил-(4- метилмеркаптофенил)-тиоэфир с т. пл. 144 С. Выход 86% от теории.
10 Найдено, /о. N 4,5; S 20,3.
С,вН,аХОг5г.
Вычислено, %. N 4,5; S 19,7.
Предмет изобретения
1. Способ получения N — замещенных фталимидов общей формулы где К вЂ” замещенный галогеном, низшим ал25 килом, алкокси-, алкилмеркапторадикалом и/или оксигруппой ароматический, циклоалифатический или алифатический углеводородный радикал, отличающийся тем, что N-галоидметилфталимид подвергают взаимодействию
30 с соответствующим меркаптаном общей формулы где Х вЂ” водород или эквивалент металла, 35
R имеет вышеперечисленные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
40 процесс ведут в среде органического растворителя.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии акцептора галоидводородной кислоты.