Способ получения ы-замещенных 2-аминоэтил- тиолакрилатов

Способ получения ы-замещенных 2-аминоэтил- тиолакрилатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

27605I

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 21.!.1969 (№ 1299755/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с 149/14

УДК 547.367(088.8) Комитет по делам изобретений к открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 14 т !!.1970. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 23.Х.1970

Авторы изобретения

В. С. Этлис, А. П. Синеоков и Г. Э. Холоденко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ N-ЗАМЕЩЕН НЫХ 2-АМИ НОЭТИЛТИОЛАКРИЛАТОВ

Изобретение относится к способу получения новых мономеров. Полимеры на основе Х-замещенных 2-аминоэтилтиолакрилатов могут быть использованы как радиопротекторы пролонгированного действия, а также в качестве сер оазотсодержащих пол иэлектролитов и ионообменных смол.

Предлагаемый способ состоит в том, что хлорангидрид метакриловой или а-галоидакриловой кислоты подвергают взаимодействию с N-замещенным 2-меркаптоэтиламином в среде органического растворителя.

Реакцию проводят при температуре минус

50 С, .прибавляя к хлорангидриду N-замещенный 2-меркаптоэтиламин в молярном соотношении 1: 1. Акцептором хлористого водорода служит аминогруппа N-замешенного 2-меркаптоэтиламина. Порядок прибавления реагентов существенно влияет на выход продукта.

Прибавление N-замещенного 2-меркаптоэтиламина к хлорангидриду позволяет поддерживать в зоне реакции избыток хлорангидрида, который препятствует протеканию побочной реакции присоединения N-замещенного

2-меркаптоэтиламина по двойной связи образующегося N-замещенного 2-аминоэтилтиолакрилата. Молекула N-замещенного 2-меркаптоэтиламина служит одновременно акцептором хлористого водорода. Образующийся хлоргидрат N-замещенного 2-аминоэтилтиолакрилата нерастворим в этилацетате (толуоле) и выпадает в осадок, тем самым выводится из зоны реакции, что также повышает выход целевого

5 продукта. Соответствующий аминоэтилтиолакрилат можно выделить и в виде основания путем подщелачивания реакционной массы.

Пример 1, К охлажденному раствору

10 (— 5 — 0 С) 0,15 иго.гь хлорангидрида метакрнловой (а-фторакриловой) кислоты в 400 л;г этилацетата (толуола) в течение 1,5 — 2 час постепенно при перемешивашги прибавляют

0,15 ло гь N-замещенного 2-меркаптоэтилами15 на в 50.ил этилацетата (толуола).

Реакционную смесь выдерживают в течение

2 час при 5 — 10 С, добавляют ингибитор неозон «Д» и оставляют на ночь. Выпавший хлорангидрат аминоэтилтиолакрилата отфильтро20 вывают и сушат в вакууме.

Получают хлор гидр аты соответствующих аминоэтилтиолакрилатов с выходом перекристаллизованного продукта до GO — 70%. Контакты и элементарный анализ хлоргидратов

25 приведены в табл. 1.

Пр и мер 2. В реакцию вводят 0,15 лго.гь хлорангидрида метакриловой (а-фторакриловой) кислоты и 0,15 лголь г -замешенного

2-меркаптоэтиламина и проводят ее в усло30 виях, аналогичных примеру 1.

276051

Таблииа 1

Cl (по Фольгорду), %

Хлоргидрат

Растворитель для перекристаллизации

Т пл. С

R! найдено вычислено

124 †1 бензол — петролейный эфир бензол — петролейный эфир бензол — петролейный эфир изопропиловый спирт — эфир изопропиловый спирт — эфир изопропиловый спирт — эфир

16, 95

101

14,92

171 †1 сн

14,25

140

16,65

102 †1

175 †1

14, 72

14,0

П р и и е ч а н и е. " Пиперидил.

Выпавший хлоргидрат переводят в основание обработкой водным раствором рассчитанного количества едкого натра. Органический слой отделяют, промывают водой до нейтральной среды, сушат над сульфатом магния.

Предмет изобретения

25 Способ получения N-замещенных 2-аминоэтилтиолакрилатов, отличающийся тем, что хлорангидрид метакриловой или и-галоидакриловой кислоты подвергают взаимодействию с N-замещенным 2-меркаптоэтиламином в среде органического растворителя при температуре — 5 — 0 С с последующим выделением полученного продукта или переводом его в основание путем подщелачивания.

В вакууме отгоняют растворитель и остаток фр акционир уют. Физико-химические константы и элементарный анализ полученных аминоэтилтиолакрилатов приведены в табл. 2. (СН ) 2 (С2Н;) 2

CsKo* (СНз) а (С2Н;) а

С5Н1о"

16,42

16,65

14,9

14,85

14,25

14,20

16,30

16,72

15,12

15,20

14,25

14,45

276051

»» о

СЧ м

СЧ м г

f »Г) г

f о

»

\ СЧ (Ч и

СЧ г>

СО Ф» м

С>, л

»-» л

CO

»-Ч х, С», z

С"»

»»

GO о

СЧ

СО м

»О

»О г

»Г)

»О

Ch г! !

СЧ

»О

»О

»Г» м ! !

»Г>

V) У)

z

rn о

M о

z

У) о

z х

Гс (-"»» о е

» о

»Г»

О м оо

СЧ (Ч

»Г)

СЧ »

»-» м

СЧ СЧ

»Г) м СГ» D

СЧ СЧ

»ГГ

»О СЧ оо

СЧ СЧ

М Г»

t г»

-» м

О» О о

СЧ СЧ

Ch GO г- г»-» м

0 »-»

Ch Г»

Г CO м м

М»О

00 Ch

Г» а

»»

»О»О

Ch D г г> мм о

Я З

Р:( зЯ м г.

00 Г»

»О»О мо м»О

»О»О

ИСЧ

D Ch

GO Г» м»г» м»() .Р»О

01 Ч» оч

00 (О ио

Со а

»O»О

ОО оо г» г х х

Df»

»О 00

CO GO

eD

f» fr f чгй

Ch Ch

СО 00

Г» Со

CO 00

01»О »»О

»-» СЧ

»О»О

СЧ Г»ом

»О»О

Г> Г»

О» 00

GO Г

Ch Ch

»Г)»Г) »Г» Ch

Л Г»

Л Г» а ГГ о

»О 3»

СЧ м

» — » м

Ch

»О

Ch

»-»

Щ

»О

»-»

Ch г (Ч о

»-»

Ch

Ch

01

Ch о г

СЧ г

О» о о

Ch

»-»

if)

»» м (A м и

»-»

»Г)

Ch

»г»

»»

»f> м

О»

»г»

»-» о

0 о

»Г)

»-» г

СЧ

СО (» м

9р

»»

»E) м о «» о

СЧ

СЧ

»»!

»О

Ch !

»Г»

Ch!

0О

И

» м м

»-»

»-»

2оЯ

СО (С

o„ и

Ю м о

GI

» о х о к х

v х о

М х о х

v о о

CC о

II

;) гг ж о

z х и г(» (Л о

z х

2 гс. ж о

z.

»

L о