Способ получения производных n-пипepидиh(mopфo- лин)-бутин- 2-карбоновых кислот
Иллюстрации
Показать всеРеферат
276О58
ОПИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублии
Зависимое оп авт. свидетельства №
Кл. 12р, 1/01
Заявлено 22.1.1969 (№ 1300118/23-4) с присоединением заявки ¹ 1309960/23-4
Приоритет
Опубликовано 14.VII.1970. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 6.1.1971
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
МЧК С 07d 29/24
УДК 547.822.3.07 (088.8) Авторы изобретения
А. Г. Махсумов, А. Абдурахимов и П, Ильхамджанов
Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ПИПЕРИДИН(1т10РФОJl Hi 8)-БУТИН-2-КАРБОНОВЫХ KHCJIOT
ЗО -связи в об„1315 см
Известен способ получения производных
N-пиперидин (морфолин) - бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии ацетата меди в среде органического растворителя.
Предложенный способ получения производных N-пиперидин (морфолин) -бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии одноиодистой меди в среде оргaíè÷åcêîão растворителя.
Использование в качестве катализатора одноиодистой меди позволяет повысить выход целевых продуктов.
Пример 1. Получение N-морфол и л б у т и н — 2 - п а л ь м и т а т а. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают в течение 6 час при 97—
98 С смесь,*состоящую из 0,45 г (0,015 г..цоль) параформа, 1 л л (0,01 г .коль) морфолпна, 2,95 г (0,010 г поль) нропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 лл диоксана и 0,2 г одноиодистой меди (6 — 7% от веса пропаргилпальмитата). После охлаждения к реакционной смеси добавляют 100 мл
5%-ного раствора НС1 (рН 4 — 3) и экстрагируют этиловым эфиром непрореагировавшую часть пропаргилпальмитата. Водный слой подщелачивают 25%-ным водным раствором аммиака (рН 8 — 9) и также экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным поташом, фильтруют, выпаривают растворитель.
В остатке N-морфолплбутнн-2-пальмитат, перекристаллизованный из гексана; т. пл. 39—
41 С.
N-морфолилбутин - 2-пальмитат представ1р ляет собой кристаллическое вещество белого цвета. Выход 3,66 г (92.9% от теоретического).
Найдено %: С 72,85; 73,05; Н 10,99 10,87;
N 3,61; 3,48.
15 Вычислено для Cg
Н 11,01; N 3,55.
Строение N-морфолплбутин-2-пальмитата подтверждено данными ИК-спектра, в котором обнаружены полосы поглощения — С=С-свя20 О
Ф зн в области 2238 ся, — С вЂ” группы в области 1730 ся 1, — Π— СН -связи в области
1135 с.п, и
276058
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Коррекгоры: Л. Корогод и F,. Ласточкина
Заказ 3398/! Тираж 480 Подписнзе
ЫНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сагпунова, 2
Пример 2. Получение N-пиперидилбутил-2 - пальмитиновой кисл о ты. В условиях примера 1 в результате реакции смеси, состоящей из 0,45 г параформа, 1 лл пиперидина, 2,95 г пропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 ил диоксана и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 3,58 г (91,20 от теоретического) с т. пл. 36 — 39 С (из гексана).
Строение вещества подтверждено аналоги ч ны м путем.
Прим ер 3. Получение N - п и п е р иди л б у т и н-2- с т е а р а т а. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают смесь, состоящую из 1,0 ил (0,01г моль) пиперидина, 1,5 мл (0,015 г моль)
37о/о-ного формальдегида, 3,23 г (0,01 г моль) пропаргилстеарата, 40 лл бензола и 0,15 г одноиодистой меди (4,6 /о от веса пропаргилстеарата) при 80 — 85 С в течение 5 — 6 час.
После охлаждения реакционную смесь подкисляют 2 /о-ным водным раствором соляной кислоты до рН 5 4, непрореагировавшую часть пропаргилстеарата экстрагируют этиловым эфиром и эфирный слой отделяют. Воднокислотный слой подщелачивают 25%-ным аммиаком до рН 8 — 9, экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным Na2SO4, фильтруют, выпаривают растворитель. N-Пиперидилбутин-2-стеарат,перекристаллизованный из октана, представляет собой кристаллическое вещество белого цвета с т. пл. 43 — 45 С. Выход 4,02 г (95,5 от теоретического).
Найдено, /0. С 77,15; 77,17; Н 11,59; 11,80;
Х 3,56; 3,45.
Вычислено для С.-,Нф90зХ, /о .. С 77,4;
Н 11,77; N 3,34.
s Строение N-пиперидилбутин-2-стеарата подтверждено ИК-спектроскопией.
Пример 4. Получение N-морфолилб у т и н - 2 - с т е а р а т а. В аналогичных усло10 виях примера 1 в результате реакции смеси, состоящей из 2 мл морфолина, 3 мл формальдегида, 6,45 г пропаргилстеарата, 60 мл бензола и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 7,45 г (98,2% от теорети15 ческого) с т. пл. 47 — 50 С (из октана).
Найдено, %. С 73,95; 74,07; Н 10,98; 11,37;
N 3,37; 3,56.
Вычислено для СваН4тОзК, : С 74,15;
Н 11,22; N 3,32.
20 Строение N-морфолилбугин-2-стеарата подтверждено ИК-спектроскопией.
25 Способ получения производных N-пиперидин (морфолин) -бутин-2-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином(морфолином) в присутствии катализатора
30 в среде органического растворителя с последующим выделением целевого подукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют одноиодистую
35 медь.