Способ получения 2-оксиметилпиридина
Иллюстрации
Реферат
СО г
С А
276959
О П
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 05.Ч.1969 (№ 1327410/23-4) Кл. 12р, 1 01 с присоединением заявки №
Приоритет.11ПК С 07d 31/32
Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
,. ДК 547.823,07(088 8) Опубликовано 22.VII.1970. Бюллетень ¹ 24
Дата опубликования описания 20.Х.1970
Лвторы
1 зобретсния
В. В. Удовенко, Л. С. Пилипенко и Ю, И. Чумаков
Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия
Великой Октябрьской социалистической революции
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИМЕТИЛ ПИРИДИ НА
Известен способ, получения 2-оксиметилпиридна омылением 2-ацетоксиметилпиридина щелочью. Однако Iio;I, !àåìûé таким способом продукт содержит большое количество Н30мерных ему 2-метил-3-ацетокси- и 2-метил-5ацетоксипирид;1нов.
С целью повышения чистоты продукта поеллагается спосоо, основаBFIL .é на избирательной комплексообразующей способности 2-ацетоксиметилпиридина с гидроскисью меди в щелочной среде, которая приводит к легкому отщеплению ацетата и образованию осадка внутрикомплексного .Оединения мели " 2-оксимстилпиридином, из zoxopon г осле .перекристаллизации выделяют 2-оксиметилспиридин действием сероводорода.
Пример. В трехгорлую коническую колбу на 50 мл, снабженную мешалкой и термометром, помещенную в водяную баню с температурой 55 — 60 С, заливают 4.9 г сме"и изомеров (полученных при перегруппирозке Х-01сси2-метилпиридина) и 6 лгл 50%-ного раствора едкого кали. Содержимое псрсмешивают в течение 3 — 5 лин до смешения растворов. Температура смеси повышает"я до 85 — 90 С (при больших количествах реагируюгцих веществ следует избегать закипания раствора). К реакционной смеси при перемешивании hpFIQBBëÿ1от (через обычную воронку),раствор 2,5 г сульфата меди в 6 — 8 лл нагретой до 65 ——
70 С воды. Сразу же образуются сиреневыс кристаллы Bнутрикомплексного соединения меЛи с 2-окснмстилпиридннзм. Реакция:1Лет с выделением тепла, температура повышается
5 ло 70 — 80 С. (Подъем температуры выше 80 (: вызывает частичное восстановле1 ис мели) .
Соде13ж1!мэе колobl перемc гпнваlот в тсчс1ii! !
0 — 15 л ин, затем Охлаждают до 15 — -18 С.
Кристаллы внутрнко мплексного соединения от10 Леляют фильтр озанием на плотном фнльтрс (¹ 4), про мыва ют 4 — 5 раз iO 103h 011 вО дои (I10 1,5 — 2 л1л) и гслсушпвают, пролувал воздух (5 — 7 лин), Внутрнкомплексное соединение перекристаллнзовывают из воднометаноль15 ного раствора, осадок на фильтре растворяют в
10 — 15 лл метилогого спирта, оставш ice» на фильтре кристаллы сульфата калия промывают метанолом, присоединяя его к ос1овной массе. К метанольному фильтрату приливают
20 6 — 8 лл воды и удаляют метанол упаривзнисм в вакууме нли при нагревании. Выпавшие вновь кристаллы внутрикомплексного соединения ОТфи lbTpOBI IB2!OÒ, пром1пваlОТ хо IO дн011 гэдой до удаления следов сульфат-иона, Bblc) 25 шивают, продувая воздух до перссыпания, растворяют з 50 — 60 ëbг метанола, и осаждают сульфил меди током сероводорода, пропуская сго до обе цвсчивания раствора. Метанолш1ый раствор 2-окснметнлпиридина упарнвают, н
30 остаток перегоняют в вакууме.
276959
Редактор О. Кузнецова Составитель И. Бочарова Корректоры: Л. Бадыламн и Л. Антонова
Заказ 2881!3 Тираж 480 Поди ясное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2
Из 4,9 г смеси пзомсров, содержащих согласно данным газо-хкидко THOH хроматографии 62,6% 2-ацетоксиметилпиридина, образуется 3,3 — 3,4 г внутрикомглексного соедине ния меди с 2-оксиметилпиридином
Си (ОСНаС:Н,N) (93 — 95% от теоретического).
Найдено, %: Cu 18,10; N 7,89; ЗН,.О 15,48.
Вычислено, %: Cu 18,06; N 7,96; ЗН20 15,36.
Из 3,3 — 3,4 r Си(ОСНаСвН,Х)а получастся
1,85 — 1,9 г 2-оксиметилпиридина (84 — 86% от
" Четвертая молекула воды отщепляется в особо жестких условиях. теоретического) с т. кип. 107 С/12 — 13 л,и рт. ст., по 1,5389 — 1,5392.
Предмет изобретения
Способ .получения 2-оксиметилпиридина на основе 2-ацетоксимети.тпиридина, отличпюи1ийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, на смесь 2-ацетоксиметилпиридина и
15 его изомеров действуют гидроокисью меди в щелочной среде с последующей перекристаллизацией образовавшегося внутрикомплексноIo соединения и обработкой, последнего сероводородом.