Способ получения n-a1i,hjiamhaa алифатического или ароматического ряда

Способ получения n-a1i,hjiamhaa алифатического или ароматического ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

278684

Goes Советских

Социалистических

Республик

/3 г

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.VI.1969 (№ 1350166/23-4) с присоединением заявки № 135202023-4

Приоритет

Опубликовано 21.VI11.1970. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 20.XI.1970

Кл. 12о, 16

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с 103 08

УДК 547.52/68(088.8) Авторы изобретения

P. А. Славинская и Т. H. Сумарокова1

Институт химических паук АН Казахской (gP::

1 с.>

Заявитель

r "г ът„ Рч, ! . -, :.i ю ъ. и а !

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-АЦИЛАМИДА АЛИФАТИ IЕСКОГО

ИЛИ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Изобретение относится к области синтеза органических и белковых соединений.

Известен способ получения N-ациламида алифатического или ароматического ряда путем нагревания предельного нитрила с карбоповой кислотой в запаянной ампуле при температуре =180 — 250 С. .Однако М-ациламнды, получавшиеся по этому способу, имеют недостаточную чистоту изза побочных продуктов, что обуславливает их низкий выход (нс более 15%). Для дальнейшей очистки требуется многократная псрекристаллизация. Кроме того, по этому методу получают N-ациламиды преимущественно симметричного строения.

Целью предлагаемого способа является получение N-ациламида алифатического или ароматического ряда с высокими выходом и чистотой при пониженной температуре.

Для этого реакцию проводят через комплексообразование с галогенидом четырехвалентного слова в индифферентном растворителе при температуре 70 — 90 С.

Исходные продукты оерут в опредслсгшом молекулярном соотношении: N-aлифатическоro нитрила (1), карбоновой кислоты (II) и галогенида олова (111), равном 1: 3: 1; ароматического нитрила, соединения II и 111, равном 2: 2: 1,1; для кислот с числом С в радикале 1 — V, и 1: 4: 1 — для С 5 и выше. Ко1ic÷íûé продукт в случае применения нптрпла алпфатического ряда, в виду его растворимости и частичного разложения в воде, выделяют действием пиридина на полученное комп5 лскснсс соединение в таком жс растворителе, или обрабатывают его водой в случае применения ароматического нитрила.

Предлагаемый способ прост в осуществлении, не требует доно IHèòåëüíû промежуточ10 ных синтезов, специальной аппаратуры и длитсльнои Очистки прод ктов.

Пример 1. Получение N-ацстилацетамнда.

1,24 г ацетонитрпла, 5,44 г уксусной кислоты и 7,87 г xëîðíoãо олова (молярное соотношс15 нпс компон"íòîâ 1: :3 — 1) в 40 л г дихлорэтана нагревают в колбе с обратным холодильником при температуре 80 С в течение двух дней. Выпадает белый кристаллический осадок, который фильтруют в шкафу с сухой ат20 мосферой, промывают дихлорэтаном и высушивают в вакуум-эксикаторе. Осадок является комплексным соединением ЬпС1г. . СНзCONHCOCH;, ò. пл. 195 С, вес 7,4 г; выход 68%.

25 На полученный комплекс, помещенный в

25,и.г бензола, действуют 2,62 г пиридина (молярное соединение комплекса к пиридину равно 1:2). Пиридин связывает хлорное олово в нерастворимый осадок состава

30 ЯпС1 2C>H„-N, а свободный N-ацстилацетамнд

278684

Предмет изобретения

Составитель T. Калинина

Корректор В. В. Чаклииа

Редактор JI. Г. Герасимова

Заказ 3324, 17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета )Io делам изобретений и огкрвпгий ири Сове-.е Министров СССР

Москва, 3С-35, Раушская иаб., д. 475

Типо рафия, ир. Сап иова, 2 переходит в бензольный раствор. Из бензольното раствора N-ацетилацетамид выделяют высаливанием нейтрол ейным эфиром при охлаждении. После однократной очистки сублимацией соединением имеет т.,пл. 81 С; вес.

1,8:, выход 60 .

Пр и м е р 2. Получение N-изовалерилацетамида. 1,24 г ацетонитрила, 9,26 г изовалериановой кислоты и 7,87 г хлорного олова (молярное отношение компонентов 1:3: 1) в 40 лл дихлорэтана нагревают как в примере 1. Получают 8,54 г комплексного соединения SnC14 . С4НвСОМНСОСНа с т. пл. 176 С; выход 70%.

Свободный N-изовалерилацетамид выделяют из комплекса действием пиридина, как описано в примере 1. Соединение очищают перекристаллизацией из петролейного эфира; т. пл. 61 С; вес 2,94 r; выход 68%.

Пример 3. Получение N-ацетил-и-хлорбензамида. Раствор, содержащий 4,35 г а-хлорбензонитрила, 1,9 г уксусной кислоты и

4,12 г,,хлорного олова (молярное отношение

2: 2: 1) в 20 .ил дихлорэтана нагревают в колбе с обратным холодильником в течение двух дней .при температуре 70 — 90 С. Выпадает белый крупнокристаллический осадок, который отфильтровывают в шкафу с c) «îé атмосферой, промывают дихлорэтаном и высушивают в вакуум-эксикаторе. Получают 6,9 г комплексного соединения

Sn C14 ° CH>CONHCOCI;H4C1.

Выход 95%. При действии на этот комплекс водой выделяют N-ацетил-и-хлороензамид в виде белого кристаллического осадка; после однократной перекристаллизации из этилового спирта т. пл. 142 С; вес 2,91 г; выход 93% .

Пример 4. Получение N-бутирилбензамида. Раствор, содержащий 3,2 г бензонитрила, 2 73 г масляной кислоты и 4,12 г хлорного олова (молярное отношение 2: 2.: 1) в 20 ял дихлорэтана нагревают как в примере 1. По6,1 а KO iIII;ICI4CIIOI COединенHB

SnC14. СаН,CONHCOCoН.5 с т. пл. 183 С. Выход 86%.

Прп гидролизе комплекса выделяют N-бутирилбензамид, который после однократной псрекристаллизации из этилового спирта

10 имеет т. пл. 104" C; вес 2,52 г; выход 85%.

Пример 5. Получение N-капронилбензамида. Раствор, содержащ ий 1,6 г бензонитрила, 6,72 г капроновой кислоты, 4,12 г хлорного олова (молярное отношение 1:4: 1)

15 в 20 ял бензола нагревают как в примере 1.

Получаюг 4,44 г комплексного соединения

SnC14 СзН тСОКНСОСвН> с т. пл. 170 С. Выход 60%.

При гидролизе комплекса выделяют N-кап20 рспплбензамид, «оторый после однократной перекристаллизации из этилового спирта имеет т. пл. 81 С; вес. 1,9 г; выход 58%.

Способ получения N-ац|иламида алифатического или ароматического ряда из алифатического и,ти ароматического нитрила и карбоновой кислоты при нагревании с последующим

30 выделением целевого продукта известным приемом, отличающиася тем, что, с целью увеличения выхода целевого .продукта, улучшения его качества и упрощения технологи|и, процесс ведут в присутствии галогенида олова в среде

35 индифферентного растворителя при температуре 70 — 90 С, и полученный в процессе реакции комплекс обрабатывают пир идином в случае применения алифатического нитрила, илн водой в случае применения ароматическо40 го нитрила.