Способ получения моноэпоксидов арилалифатических дивинилкетонов

Способ получения моноэпоксидов арилалифатических дивинилкетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1я

278687

Сокга Советских

Социалистических

Республик

Загисимое or авт. свидетельства №

Заявлено 12.11.1969 (№ 1305556/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 1/111.1970. Бюллетень № 26

Дата опублпког,ания описания 8.XII.19!0

Кл. 12о, 19/03

МПК С 07с 49/76

УДК 548.38(088.8) Комитет оо делая иаобретеиий и открытий ори Совете Мииистроо

СССР

Авторы изобретения

И. Г. Тищенко, Л. С. Станишевский и А. Я. Гузиков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭПОКСИДОВ

АРИЛАЛ ИФАТИЧ ЕСКИХ ДИВ И Н ИЛКЕТОНОВ

Изобретение относится к способу получения новь.х соединений мопоэпоксидов арилалифатических дивннилкетонов, которые могут найти применение прп синтезе разнообразных ациклпческих и гетероциклических соединений.

Предложенный способ основан на взаимодействии гг,j3-алифатпчсских эпоксикетонов с ароматическими и гетероциклическими альдегидами в щелочной среде при температуре 5—

30 С.

Пример 1. Синтез 4-метил-(о-метоксифенил) -4,5-эпокси-1-пентен-З-она. К раствору

10,0 г (0,1 моль) окиси метилизопропенилкетоlIa и 10,0 г (0,07 моль) о-метоксибензальдегида в 20 мл метанолч приливают при 10"С 6 игл

15%-ного раствора едкого патра в метаноле.

Через 20 мин реакционную смесь разбавляют

30%-ным водным метанолом, выпавший продукт отфильтровывают, промывают на фильтре тем жс водным метанолом, высушивают на воздухе и нерекристаллизовывают из метанола. Получают 15,4 г (71%) 4-метил-1-(о-метоксифенил) -4,5-эпокси-1-пентеп-3-опа в виде бесцветных призм с т. пл. 90 С.

Найдено, %. С 71,32; 71,44; Н 6,40; 6,36.

Сг.Нг40;,.

Вычислено, %: С 71,50; Н 6,42.

Пример 2. Синтез 5-метил-1-фенил-4,5эпокси-1-гексен-3-она. К раствору 11,4 г (0,1 моль) окиси мезитила и 10,5 г (0,1 моль) бензальдегида в 20 мл этанола приливают при

10"С 4 мл 15%-ного раствора едкого кали в этаноле. Через 30 мин реакционную смесь разбавляют водой, выделившееся масло экстрагируют бензолом и сушат сульфатом магния.

После удаления бензола продукт выделяют пе10 регонкой при пониженном давлении в виде желтой малоподвижной жидкости, которая при стоянии закрпсталлизовывается. Получено

13,7 г (68%) продукта с т. кип. 134 — 136 С (2 мм рт. ст.). При быстрой кристаллизации

15 из смеси эфира и петролейного эфира (1: 1) получают мелкие желтоватыс иглы; т. пл. 45—

46 С; при медленной кристаллизации — бесцветные ромбы; т. пл. 70 С, Найдено, %: С 77,30; 77,38; Н 6,96; 7,02.

20 С1зНг402.

Вычислечо, %: С 77,22; Н 6,93.

Пример 3. Синтез 1- (а-фурил) -4,5-эпокси1-гексен-3-она. К раствору 45,5 г (0,45 моль)

25 окиси этилиденацетона и 29,0 г (0,30 люль) фурфурола в 50 мл метанола приливают при

10 С 20 игл 15%-ного раствора едкого натра в метаноле. Через 20 мин реакционную смесь разбавляют водой, продукт конденсации экст30 рагпруют бензолом. При разгонке Hpï пони278687

Предмет изобретения

Составитель Пурыгин

Редактор Л. Г. Герасимова Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова

Заказ 3325/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапун.зва, 2 женном давлении получено 27,1 г (52% ) 1- (афурил) -4,5-эпокси-1-гексен-З-îíà B виде желтой малоподвижной жидкости с т. кип. 123 —125 С (2 ям рт. ст.), которая при оклаждении кристаллизуется. После кристаллизации из смеси эфира и петролейного эфира (1: 1) мелкие бесцветные иглы с т. пл. 45 — 45,5 С.

Найдено, %: С 67,54; 67,50; Н 5,66; 5,70.

СНОа.

Вычислено, %: С 67,40; Н 5,62.

Способ получения моноэпоксидов арилалифатическик дивинилкетопов, отлпча(оцайгя

5 тем, что алифатические а,р-эпоксикетоны подвергают взаимодействию с ароматическими или гетероциклическими альдегидами в щелочной среде при температуре 5 — 30 С с последующим выделением целевого продукта изве10 стны ми методами.