Патент ссср 278709
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е 278709
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от а вт. свидетельства №
Заявлено ОЗ.VI I.1969 (№ 1343439/23-4) Кл. 1 2q, 26 с присоединением заявки ¹
МПК С 07d 63/10
УДК 547.732.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 21.VI I I.1970. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 20.XI.1970
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
«,Ф.4I
1 „ с .4
Я. Л. Гольдфарб и М. А. Калик « „„.,,...; а 1
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского гк С66Ф « --"""" у - - «. =„ „,Ьй
«. . "-щ"Я1 А
Авторы изобретения
3 аявител ь
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-N-ЗАМЕЩЕННЫХ
5-АЛКИЛ-3-АМИНОМЕТИЛ ЕНТИОЛЕН-4-ОНОВ-2
Изобретение относится к синтезу производных тиофена, имеющих в молекуле две координирующие группировки атомов у соседних атомов углерода тиофенового кольца. Эти соединения представляют интерес как возможные хелатообразующие соединения, Известен способ получения 2-меркапто-5этил-З-метилиденимина, заключающийся в том, что диэтилацеталь 2-этилмеркапто-5-этил-3тиофенальдегида подвергают действию натрия в жидком аммиаке в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Согласно изобретению моно-N-замещенные
5-алкил-3-иминометилентиофен-4-оны-2 получают действием первичных аминов на N,N-дизамещенные 5-алкил-3-аминометилентиолен-4оны-2 при нагревании в органическом растворителе.
П р и и е р. 5-Метил-3- (N-фениламинометилен) -тиолен-4-он-2.
0,001 лоль 5-метил-3-(N,N-диметиламинометилен) -тиолен-4-она-2 М 0,0012 вдоль свежеперегнанного аналина з 1 — 2 лл спирта нагревают несколько минут на водяной бане, охлаждают, осадок отфильтровывают (в некоторых случаях для начала кристаллизации добавляют гептан или частично упаривак)т растворитель), промывают эфиром или гептаном и перекристаллизовывают.
Аналогично получают другие моно-М-заме15 щенные 5-алкил-З-аминометилентиолен-4-оны-2.
Выходы, константы и анализы синтезированных соединений (I — VII) приведены в таблицл
278709
Таблица — СН вЂ” 11НН „- Н Ц
N-замещенные 5-алкнл-3-аминометилентиолен-4-оны-2 (Г
\, — -ьНайдено, %
Вычислено, %
Выход, %
Т. пл., С (растворитель) Соединение
Бруттоформула
Н
Цикло-гек-, сил
С,Н,СН., tСН, !
С13 19 1 - $
C 4Hi NOS
65, 78
8,07 13,51
6,16 13,07
65,48
65,47
68,22
68,41
7,98
7,80
6,31
6,12
13,63
13,61
12,94
12,96
11, С2Н, 68,54
C,;H,NOS
С1 Н„1 103
С„Н„ЫОЗ
С,Н, С,Н, 67,50
72,56
5,66 13,86
5,37 11,40
7,67 14,36
5,27
5,21
7,79
7,62
Нафтнл
С,Н, 1V
72,60
72,36
64,54
64,48
11,35
11,55
14,40
14,19
СНз
64,53
Цнкло>
"-. гесс.ил
С,вН„ЫО3
5,10 14,76
71 СНз
С 52
159 †16) (спнрт) 66,33
6,06,На
67,63
13,86!
VII CH, С Н СН 70
CzsII nNOS
5,66 13,86
67,85 5,91
67,50
13,99
125 вЂ,5 (спирт) ) Смешанная проба с образцом, полученным ранее, депрессии не дает.
11редмет изобретения
Составитель Л. Нестеренко
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я, Левина 1(орректор О. С. Зайцева
Заказ 3292/9 Тираж 480 П одписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СС Р
Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
136 — 7 (спирт)
96 — 7 (спиртгептан)
99,5 — 100,5 ) (спнрт)
164 — 5 (спирт)
152,5 †1,5 (сппрт) Способ получения моно-N-замещенных 5-алкил-3-аминометилентиолен-4-онов-2, отличаюи ийся тем, что N,N-дизамещенные 5-алкил-3аминометилентиолен-4-оны-2 подвергают взаимодействию с первичными аминами при нагревании в органическом растворителе с последующим выделением целевого продукта из5 вестиым способом.