Способ определения эквимолярного соотношения компонентов в катализаторе ци глера-натта[ticu—al(f—сан9)]з

Способ определения эквимолярного соотношения компонентов в катализаторе ци глера-натта[ticu—al(f—сан9)]з

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

279I53

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.XI.1966 (№ 1113922/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21 т/111.1970. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 5.XI.1970

Кл. 42l, 3/01

12g, 11/84

МПК G 01тт

ВОЦ

УДК 678.01:543.062..43:678.044 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы Й(, l4„4." тЯ .4 " У изобретения Э. М. Испирьян, С. Л. Подвальный, М. А. Лунева, О. Б. Вандьнища.,А. Ю. Штейнбок, И. П. Митин, Л. В. Буравлева и Л. Е. Пожйдаева

Заявитель

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭКВИМОЛЯРНОГО СООТНОШЕНИЯ

КОМПОНЕНТОВ В КАТАЛИЗАТОРЕ ЦИ ГЛЕРА-НАТТА

1Т1С14 — А1(— С, Н„) j3

Изобретение относится к способу определения эквимолярного соотношения, компонентов в катализаторе Циглера-Натта, используемого при полимеризации изопрена.

Известен способ определения эквимолярного соотношения KOvIIIOHpHTOB катализаторного комплекса путем титрования раствора, содержащего четыреххлор истый титан, стандартным раствором триизобутилалюминия до момента появления окра|ски раствора, по которой определяют концентрацию примесей в растворителе и по известным концентрациям компонентов катализатора и примесей,рассчитывают количества компонентов, необходимые для 1получения их эквимолярного соотношения.

Цель настоящего изобретения — упростить, повысить точность .и ускорить процесс определения. ,Способ заключается в том, что используют нетитрованный раствор триизобутилалюминия, производят отделение, например,,сепарацией, жидкой фазы катализатора от твердой, и титрование ведут до момента повышения интенсивности окраски прозрачной немутнеющей жидкой фазы катализатора; при этом повышение интенсивности окраски фиксируют ао увеличению оптической плотности от 0,1 до 0,4 ед.

Пр имер. В заранее подготовленный промытый очищенным растворителем (толуолом) реактор с мешалкой и наружным охлаждением вводят 1,42 кг/хколь очищенного толуола и 11,9 кг четыреххлористого титана (Т1С14), неизвестной, но близкой к 100,р концентрации.

Раствор четыреххлористото титана в толуоле охлаждают до установленной для начала,реакции температуры.

При перемешивании, .выдерживая заданную температуру реакции, в раствор постепенно вводят 95 л раствора триизобутилалюминия (Al(i — С4Нс)з) в толуоле неизвестной концент,рации, но в заведомо, меньшем, чем эквимолярное по отношению к Т1С1, количестве.

Через 15 мин отбирают .пробу образовавшейся суспензии катализатора, отделяют жидкую фазу и определяют ее оптическую плот,ность с,помощью электрофотоколориметра

ФЭК-2. Измеренная оптическая плотность рав20 на 0,68 ед.

Раствор при комнатной температуре быстро мутнеет из-за выпадающего осадка твердой фазы катализатора.

Аналогично добавляют в реактор вторую порцию раствора Al(i — C4Hg) g в количестве

15 л и также отбирают пробу катализатора.

Измеренная оптическая плотность равна

0,077 ед. После добавления третьей порции раствора А1(т — С4Нс)з в количестве 10 е

30 оптическую плотность жидкой фазы получают

2791Ы

07

0,6

0,2

o,s раслЮора

i-Сц Ну В литрах

, о юо

«о

Подписное

Тираж 480

Заказ 3204/16

Типография, пр. Сапунова, 2 равной 0,213 ед. Выпадение осадка твердой фазы катализатора из отделенного раствора жидкой фазы не происходит. Рост оптической плотности после ввода третьей порции раст,вора Al(i — С4Нз)а составляет 0,213 — 0,077 =

= 0,136 ед.

Полученный катализатор обладает высокой активностью и стереоспецифичностью при полимеризации изопрена.

Для:подтверждения достижения близкого к эквимолярному соотношения Al(i — С4Н,)3 и

TICI< в катализатор добавляют еще 3 л раствора А1(— С4Нв) g. Измеренная оптическая плотность жидкой фазы равна 0,36 ед..или на 0,36 — 0,077 = 0,283 выше, чем минимальная. Полученный катализатор также обладает высокой активностью и стереоспецифичностью при полимеризации изопрена, Результаты титрования приведены на чертеже, где построен график зависимости оптической, плотности жидкой фазы катализатора от расхода раствсуа триизобутилалюминия.

По точкам 1, 2, 8, 4 построена кривая. Точка

2 соответствует дозировке 100 л раствора

AI(i — С Ig) g и минимальной оптической плотности — 0,077 ед.

На кривой находятся точки 5 и б со значениями ординат 0,077+ 0,1 = 0,177 ед и

0,077+ 0,4 = 0,0477 ед. Соответственно между этими точками устанавливают область, в которой может быть закончено приготовление катализатора.

Точка 7 †принят точка эквимолекулярного соотношения.

0,077+ 0,1 + 0,4 = 0,327 ед.

По графику находят, что эта точка соответствует дозировке 122,5 л,раствора триизобутилалюминия. Отсюда находят, что при дозировке 120 л Al (i — С4Н,) а имеет место молярА1 120 ,ное соотношение = 0,982, а п.ри

Ti 1225 дозировке 123 л — 1,005 или ошибка по сравнению с принятой точкой эквивалентности не превышает 2 вес. .

Указанный пример,не исчерпывает всех возможностей применения способа определения эквимолярного соотношения Al (i — С4Нв) а и

Ti CI4 при приготовлении катализатора для полимеризации изопрена.

На данный способ анализа не влияет изменение температуры приготовления катализатора, замена растворителя — толуола, например, на изопентан,,введение в катализатор до

5,вес, о изопрена, изменение концентрации катализатора, например, путем ее повышения до 200 г суммы TICI4 и Al(i — С4Н,),.

П р едмет и во бр етения

1. Способ определения эквимолярного соот,ношения .компонентов в катализаторе Цигле,ра-Натта (Т1С14 — Al (i — С4Н„),) в процессе его получения путем титрования раствора четыреххлористого титана раствором триизобутилалюминия, отличающийся тем, что, с целью упрощения, повышения точности и ускорения определения, используют нетитрованный,раст вор триизобутилалюминия, производят отделение, например, сепарацией, жидкой фазы катализатора от твердой, и титрование ведут до момента повышения интенсивности окраски прозрачной немутнеющей жидкой фазы катализатора.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что момент повышения интенсивности окраски фиксируют по увеличению оптической плотности от 0,1 до 0,4 единицы.