Патент ссср 282313
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 24.1V.1967 (№ 1151321/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 28|Х.1970. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 15.XII.1970
Кл. 12о, 16
МПК С 07с 65/04
Комитет оо аелавт иаабретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547,461.054.211,07 (088.8) : .,дЬЗЖР. И
Авторы изобретения
С. И, Бурмистров и Л. И. Лимаренко !. А7" И Л .9"
i !, 7, Днепропет„овскии химико тех ..; Ы чЦОТЕМА
Заявитель
:1
-мемее Ю - аФЬМ.Ъ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАЗИДОВ ФЕНОЛКАРБОНОВЪ|Х
КИ JI01
Изобретение относится к способу получения гидразидов фенолкарбоновых кислот, например саликоилгидразида, диизопропилсаликоилгидразида, применяемых в качестве промежуточных продуктов для синтсза стабилизаторов, оптически отбеливающих веществ, абсорбентов ультрафиолетовых лучей для полимеров, синтетических волокон. Гидразиды карбоновых кислот находят также применение в качестве средств защиты растений.
Известен спосоо получения гидразидов фенолкарбоновых кислот, заключающийся в том, что эфиры феполкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с гидразингидратом (концентрация 85% ) при температуре . 100 С.
Однако расход гидразингидрата по известному спосооу велик, что может быть оправдано для получения гидразидов кислот в небольших количествах. Кроме того, гидразиды экранированных фенолкарооновых кислот не удается получать без растворителя.
С целью усовершенствования процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, предлагается процесс проводить в присутствии инертного органического растворителя, например ксилола, при температуре кипения последнего с азеотроппой отгонкой из сферы реакции спирта и воды, образующихся при реакции, Пример 1. Синтез салпкоилгидразида.
Смесь 0,2 люль (30,43 г) метилсалицилата, 0,22 люль (11 г) гидразингидрата и 25 лтл ксплола нагревают в колбе с ловушкой Дина5 Старка на масляной бане в течение 5 час до прекращения выделения воды. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают гидразид на воронке с отсосом и сушат. Выход 27,3 г (90%), т. пл. 144 — 149 С. Гидразид получает10 ся в виде белых кристаллов достаточной чистоты, в случае необходимости его перекристаллпзовывают из воды.
Пример 2. Синтез 2-окси-3-,5-ди-третино15 бутилбензоилгидразида.
Смесь 0,1 люль (26,4 г) метилового эфира
2-окси-3,5-ди - третичнобутилбензойной кислоты, 0,3 л.оль (15 г) гидразингидрата и 25 л л диэтплбензола нагревают в течение б — 8 час
20 на масляной бане в колбе с ловушкой ДинаСтарка так, чтобы пары воды в ловушку не отгонялись, а затем нагревают с отгоном паров в ловушку до прекращения выделения спирта п воды. По окончании реакции смесь
25 охлаждают и отделяют выкристаллизовавшийся гидразид на воронке с отсосом. Выход
20,55 г (87%). Гидразпд очищают крпсталлизаписй пз бензола, т. пл. !97,5 †1,5 С, В таблице приведены соединения, синтези30 ровяпные описанным способом, 3 оц
Моно-2-оксиароилгндразиды
ОХН вЂ” NH2
Содержание азота, %
Т. пл. по литературным данным
Т. пл., С
Выход
Брутто-формула найдено вычислено
144 †1
188 †1,5
113 †1,5
197,5 †1,5
c7Н8No2 сан,оИзОз с„н ON.î,, С„Н„N:.О.
147
182 †1
90,0
95,0
79,7
87,0
Н изо-СзН, СН 1зс
СНз изо-СзН7 (Снз)зс
11,86
10,60
12,00
10,81
Бис-2-оксиароилгидразиды
С, Н„.кзО
Сиз Н„М,О
349 †3
305 †3
301
85,6
97,7
Н
10,47
9,48
Н
Сна
10,29
9,33
Предмет изобретения
Составитель М. Мещерякова
Техред Т. П. Курилко Корректор О. С. Зайцева
Редактор О. Кузнецова
Заказ 3549 j3 Тираж 480 Подиисиое
IIIII!ИПИ Комитета по лелям изобретеипй и открьгтий ири Совете Мииистрсв СССР
Москва, К-35, Раушская ияб. д, 4j5
Типография, пр, Сапунова, 2
Способ получения гидразидов фенолкарбоновых кислот взаимодействием эфиров фенолкарбоновых кислот с гидразингидратом при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например ксилола, при температуре кипения последнего с азеотропной отгонкой из сферы реакции спирта и воды, образующихся при реакции.