Патент ссср 282315

Патент ссср 282315

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

- -cori;-.-i ==-::,. !

g,щ т е н т н о - т е н ч ., о т еза4 бтз4злватена МЬА, А Й

И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соеетскнк

6оциалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

/.

1 им Jul, l>, «

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

12о, 26/03

Заявлено 18.1V.1969 (№ 1322600/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1970. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 18.ХП.1970

МПК С 07f 9 30

С 07f 3/10

УДК 661.849 547.241,07 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и 3. H. Кваша

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-ДИТИОФОСФИНАТОВ РТУТИ

Изобретение относится к способу получения фосфорртутьорганичегких соединений — не описанных в литературе бис-дитиофосфинатов ртути.

Бис-дитиофосфинаты ртути общей формулы

S где Š— алкил;

R — алкил, замещенные или незамещенные арил или аралкил, сочетают в сеое свойства фосфорорганических соединений (инсектицидное действие) и ртутьорганических соединений (ф нгицидное и бактерицидное действия) и могут найти применение в качестве, пестицидов.

Способ заключается в том, что ангидриды дитифосфоновых кислот подвергают взаимодействию с диалкилртутью с последующим выделением целевого продукта известными гриемами.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например толуола, и.при нагревании 80 — 100 С. Выход продукта до 90%.

Получаемые соединения представляют собой в большинстве случаев кристаллические порошки, растворимые при нагревании в органических растворителях.

Исходные ангидриды дитиофосфоновых кислот легко получаются при взаимодействии сероводорода и дихлорангидридов тиофосфоновых кислот.

П р и мер 1, Бис-(фенилэтилдитпофосфинат) ртути.

К суспензия 0,02 г.моль ангидрида фенил10 дитиофосфоновой кислоты в 20 мл безводно;о толуола при энергичном п ремешивании прикапывают 0,02 г моль (двукратный избыток) диэтилртути в 10 мл безводного толуо Id.

Смесь нагрева|от с перемешиванием при ки15 пении растворителя в течение 4 — 5 час и оставляют на 12 час при комнатной температуре. Фильтрованием получают сероватые кристаллы в виде длинных игл с металлическим блеском.

20 Выход 90,5%; т. пл. 130 — 132 С.

Найдено, %: Hg 31,72; P 9,91; S 20,69.

СтеНзоН gP S4.

Вычислено, %: Hg 32,50; P 10,28; S 21,25.

Пример 2, Бис-(мет лэтилдитиофосфи25 нат) ртути.

Получают в условиях примера 1 из

0,02 г.моль ангидрида метилдитиофосфоновой кислоты и 0,01 г моль диэтплртути. При смеше ши реагентов наблюдается значительный

30 разогрев. Продукт в виде желтых кристаллов

282315 — Нд

Составитель М. Макаров

Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышникова Короектор Л. Л. Евдонов

Заказ 3594/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-36, Рауновская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 выделяют фильтрованием. Выход 85%, вещство разлагается при 130 С.

Найдено, %: Hg 41,20; Р 12,79; S 25,40.

СвН gHgPg$4, Вычислено, %: Hg 41,88; P 12,93; S 26,77.

Пример 3. Бис-(диэтилдитиофосфинат) ртути.

Получают в условиях примера 1 из

0,02 г |по,ть ангидрида этилдитиофосфоновой кислоты и 0,01 г люль диэтилртути. Выход

678%; вещество разлагается при 165 С.

Найдено, "/0. Hg 3870 P 12,30; $24,53.

СзНтвНдРв$4

Вычислено, %: Hg 39,87; P 12,31; $25,49.

Пример 4. Бис-(4-хлорбензилэтилдитпофосфинат) ртути.

А. Получают в условиях примера 1 из

0,01 г. л|оль ангидрида 4-хлорбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,005 г моль диэтилртути.

Выход кристаллического продукта 30%, т. пл.

173 †1 С.

Найдено, %: С! 9,70; Hg 28,10; P 8,71;

S 17,66.

С|зНяяС1аНцРв$4.

Вычислено, %: CI 10,13; Hg 28,65; P 8,85;

S 18,31.

Б. Получают нагреванием в безводном бензоле 0,015 г люль ангидрида 4-хлорбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,015 г моль (двукратный избыток) диэтилртутч в течение 15 — 20 час. Фильтрованием выделяют продукт в виде белоснежных пластин. Выход

39%; т. пл. 173 — 175 С. Смешанная проба с образцом варианта А депрессии температуры плавления не дает. ИК вЂ” спектры образцов вариантов А и Б идентичны.

Приме:р 5. Бис-(бензилэтилдитиофосфинат) ртути.

Получают в условиях .примера 1, но при нагревании до 90 — 100 С из 0,02 г.моль àнгидрида бензилдитиофосфоновой кислоты и

0,01 г моль диэтилртути. Выход кристаллического продукта 30%; вещество разлагается при 150 С.

Найдено, %: Hg 31,10; Р 9,25; S 19,80.

СтвН24НдРг$4.

Вычислено, %: Hg 31,78; P 9,82; $20,32, П р и M е р б. Бис- (4-метоксифенилэтилди5 тиофосфинат) ртути.

Получают из 0,02 2 лоль ангидрида

4-метоксифенилдитиофосфоновой кислоты и

0,01 г моль диэтилртути нагреванием при 100 С в безводном толуоле в течение 8 час. Смесь

10 оставляют на сутки, затем вакуумируют и получают продукт в виде вязкой массы. Выход

90%.

Найдено, %: Hg 29,76; P 9,06; S 18,69.

СтвНв»НдОаРа$ .

15 Вычислено, %: Hg 30,25; P 9,34; $19,33.

Пример 7. Бис- (амилэ| илдитиофосфинат) ртути.

Получают в условиях примера 1 из

0,02 г ноль ангидрида амилдитиофосфоновой

26 кислоты и 0,02 г моль диэтилртути. Продукт выделяют вакуумированием реакционной массы в виде светлой вязксй жидкости, которая при стоянии кристаллизуется. Выход

89 8%; т. пл. 120 — 122 С.

25 Найдено, %: Hg 33,09; Р 10,11; $20,98.

C»4H3QH gP>S4.

Вычислено, %: Hg 33,92; P 10,48; S 21,68.

Предмет изобретения

30 1. Способ получения бис-дитиофосфинатов ртути общей фор лулы

S где R — алкил;

R — алкил, замещенные или незамещенные арил или аралкил, отличающийся тем, 40 что ангидриды дитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с диалкилртутью с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что

45 процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например толуола, и при нагревании до 80 — 100 С.