Патент ссср 283063

Патент ссср 283063

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

1 л. 12о, 26/03

Заявлено 26.111.1969 (№ 1315706/23-4)

Приоритет 28.III.1968, № P 17680669, ФРГ

МПК С 071 7/28

УД1 547 182.1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 281Х.1970. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 17.XII,1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Эрих Термин (Федеративная Республика Германии) и Рошди Исмаил (Объединенная Арабская Республика) Иностранная фирма

«Динамит Нобель АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ТИТАНА

Х Ti(OR)„, Изобретение относится к получению соединений титана, которые находят, широкое применение в промышленности.

Известен способ получения эфиров титана взаимодействием галоидных производных титана с соответствующими спиртами в присутствии акцептора галоидоводорода.

С целью упрощения процесса, предлагается способ получения сложных эфиров титата типа где Х вЂ” атом галогена;

R — углеводородный радикал; и. — от 1 до 4 включительно; т=4 — n, заключающийся в том, что галоидные производные титана типа

TlX4 (OR),„ где Х и R имеют указанные значения; т— от 0 до 2 (дробное или целое число), подвергают взаимодействию с соответствующими спиртами (арилзамещенными или незамещенными алифатическими или циклоалифатическими или алкилзамещенными или незамещенными ароматическими). Процесс проводят в присутствии каталитических количеств третичных аминов и/или N-моно- или дизамещенных или незамещенных амидов кислот.

Реакцию ведут при 20 †2 С, предпочтительно при 50 †2 С, в среде инертного раст5 ворителя или без него.

В качестве спиртов можно брать первичные, вторичные или третичные спирты.

Для ведения процесса можно применять как готовые амиды, так и промежуточные соеди10 нения, применяемые для их получения.

Амины и амиды кислот могут применяться в виде четвертичных аммониевых соединений.

Пример 1, 19,0 г (0,1 люль) четыреххлористого титана растворяют в 250 мл сухого

15 циклогексаHà в трехгорлой кслбе, оснащенной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. ОбрBTHbIH холодильник присоединен через газоотвод к склянке для про мывания газов, наполненной NaOH для опре20 =.деления полученного хлористого водорода. Затем медленно прикапывают 37,0 г (0,1 люль) сухого н-бу.тавола и реакционную смесь обрабатывают газообразным азотом в течение

1 час при температуре кипения циклогексана.

25 Прибавляют 2 мол. % (0,23 циклогексиламина, начинаетс

Смесь нагревают до кипения ние 3 — 4 час при обработк

283063

3 растворнтель и пепрореагпровавший спирт удаляют путем перегонки. Получают 30,0 г жидкого продукта, который анализируют:

TiO2 27 10., Cl 15,95%, что соответствует составу Т1С1i,ç (ОС4Нв)2,7 . При параллельном опыте без применения катализатора получают выход 28,0 г; Ti02 29,4%; С1 23,8%, состав продукта TiCIi,s (ОС4Н9)2,2.

При помощи других катализаторов получают предлагаемым методом продукты со сле- 10 дующим составом.

Полученное соединение

Катализатор

2-Цианпириднн

Дпметпламииоацетоинтрил

25

Т!СЛ7>55 (ОС4Нв)2 35

T1Cli 73 (ОС4Н9)2 27

TiCIi 43 (ОС4Нв)2

TiC1i 50 (OC4H9)2 50

Т С1, 2g (ОС.Н )2 „

Т1СII 35 (OC4H9)2

Т1ÑIi 54 (ОС4Н9)2 40

N-метилами поацетоннтрил

Хлорнстоводородный М-метиламнноацетонштрпл

Беизплдиметиламнн

Форм амид

Трпэтиламин

N,N -дпметилпиперазин

Дпметилацетонамнд

50

Пр и м е р 2. 19,0 г четыреххлористого Tllгана растворяют в 250 м г сухого ксилола, 55 прикапывают 37,0 г к-бутанола и поступают дальше, как опи-ано в примере 1. В качестве катализатора применяют 2 мол. % (0,15 г) диметилформамида. Выход 27 г. Анализ, TiO2 27, Cl 11,6, что соответствует составу 60

Т1С!0,35 (ОС4Н9)3,15 .

Пример 3. 23,7 г титандихлорид-ди-ипропилата растворяют в 250 мл ксилола, прибавляют 18,0 г и-пронанола и поступают дальше, как описано в примере 1. В качестве ка- 65

Диизобутиламиноацетонитри.ч

Ди-н-бутиламиноацетонптрнл

Три-и-бутилампи

К-пирролндипоацетшштрил

Ди- (2-оксипроппл) этаноламин

N-мети чпирролндип

N,N,N N -тетраметилбензидин

Морфолид морфолииоуксусной кислоты

Амид-ди-N - и --бутилбензойной кислоты

N-B-оксиэтилморфо.чин

Тпиамид N,N,N N,N",Ui"-гексаметилфосфорной кислоты

Триамнд N,N,N N,N",N"-гексаметнлфосфористой кислоты п-Нитро-N,N-диметиланилпн

Нитрил л- (диметиламино) бензойной кислоты

Сукцпнимнд, трналлплами|ь

N-сульфипилаиилин, N-амимпднносульфаниламид, N-2пиридилсульфаниламид и 4сульфаноилацетапилид

Т1С1, 44 (ОС,Н,)„, T1C1i 47 (OC4H9)2 53

Т1С17 57 (OC4H9)2 43

Т1с1 57 (ос4нв)2

ТIСIi 50 (ОС4Н9)2 40

TiCIi 50 (ОС4Н9)2 40

TICIi 63 (ОС4Н9)2 37

T1CIi 53 (ОС4Н9)2 37

Т1С!7 54 (ОС4Н9)2

TiCIi 84 (ОС4Н9)2 36

TICIi 33 (OC4H9)2 87

TiCIi 45 (ОС4Нв)2 55

TiCfi ig (ОС4Н9)2 si

T1CIi 47 (ОС4Н9)2 53

TiCIi 4g (OC4H9)2 51

Т1С1г 53 (ОС4Н9)2 47

TiCIi 55 (OC4H9)2 тализатора применяют 2 мол. % (0,35 г) нит. рил-и- (диметиламино) бензойной кислоты, Получают 23 г жидкого продукта. Анализ, TiO2 31,0; Cl 15,1, что соответствует составу

ПС11,15 (ОСЗН7) 2,85.

Пример 4. 19,0 г четыреххлористого титана растворяют в 250 мл сухого ксилола, прикапывают 37,0 г н-бутанола и .поступают дальше, как описано в примере 1, но после прибавления 2 мол. % (0,1 г) катализатора— формамида — смесь нагревают до кипения при обраоотке азотом и охлаждении обратным холодильником. Получают продукт состава

Ti C1(OC4Hg) 3.

Найдено, %: Ti02 26,4; Сl 11,7.

Вычислено, %: Ti02 26,4; Cl 11,73.

Пример 5. По примеру 1 подвергают взаимодействию 19 г (0,1 моль) четыреххлористого титана с 52,.1 г (0,4 моль) 2-этилгексилового спирта в 250 мл ксилола. По истечении

60 мин прибавляют 0,1 г формамида в .качестве катализатора и нагревают до кипения в течение 180 мик. Затем проводят перегонку согласно примеру 1. Полученный жидкий продукт соответствует примерно формуле

Ti (OCsH 7) 4 и содержит только очень незначительное количество хлора. Было установлено. что реакцией без катализатора отщепляется примерно 65 мол. % соляной кислоты. После прибавления катализатора отщепленное количество НС1 достигает 99 мол. % и больше.

Пример 6. Согласно примеру 1 берут

19 г (0,1 моль) четыреххлористого титана в

250 мл ксилола и подвергают его реакции.

Первая ступень длится 60 мин. После прибавления 0,25 г н-нитро-N,N-диметиланилина в качестве катализатора смесь нагревают до кипения в те-аение 150 мин. В качестве конечного продукта выделяют тетракрезилтитанат, содержащий только следы хлора. Перед добавлением катализатора отщеплены были

86 мол. % HC1, во второй ступени это количество повышается примерно до 100 мол.

П р и и е р 7. Согласно примеру 1 19 г (0,1 моль) четыреххлористого титана .подвергают взаимодействию с 43,3 г (0,4 моль) бензилового спирта в 250 мл ксилола. Первая стадия длится 60 мин. На второй стадии после добавления 0,2 г хлоргидрата N-метиламиноацетонитрила в качестве катализатора смесь нагревают до кипения 3 час. В качестве конечного продукта получают дихлорбензилтитанат.

После первой стадии были выделены

34 мол. %, после второй около 50 мол. %

НС1.

Предмет изобретения

1. Способ получения сложных эфиров титана типа

x Ti(OR)B, где Х вЂ” атом галогена;

R — углеводородный радикал;

n — от 1 до 4 включительно; т=4 — n, 283063

Составитель И. Спешилова

Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышникова Коррекгэр Т. А. Абрамова

Заказ 3598/!4 Тираж 480 П одп исное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

iÛîñêâà, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 имодействием гзлоидных производных тиа типа

Т1Х4 (ОК) Х и R имеют указанные значения; т — ст э2, соответствующим спиртом, отличающийся что, с целью упрощения процесса, посний ведут B присутствии каталитических количеств третичных аминов н/или N-моно- или дизамещенных или незамещенных амидов кислот при 20 — 250 С.

2. Способ по п. 1, отличаюи1ийся тем, что процесс ведут при 50 — 200 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя.