Способ получения кротоновой кислоты
Иллюстрации
Реферат
283 2I2
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтскиз
Социалистическиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.Х.1968 (№ 1279982/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 06.Х.1970. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 29Л11.1970
Кл. 12о, 21
Комитет hh делам изебретеиий и открытий ори Совета Мииистров
СССР
МПК С 07с 21/00
УДК 547.391.03 (088.8),-;1; .,:,,т -:;,-, .Б. И. Будзаы, А. И. Ключкивский и Д. К. Толп@ко т с Т "
) F, "с
Львовский ордена Ленина политехнический институт,"" -;, Авторы изобретения
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРОТОНОВОЙ КИСЛОТЫ 2
Изобретение относится к способам получения кротоновой кислоты, являющейся мономером для производства промышленных синтетических материалов.
Известен способ получения кротоновой кислоты путем окисления кротонового альдегида кислородом в присутствии железомолибденового катализатора, активировапного калием и м а рганцем.
Однако он имеет большую продолжительность процесса окисления — 8 — 10 час до конверсии 25 — 30%.
Целью изобретения является интенсификация процесса окисления при высокой конверсии (до 60% ) .
Это достигается тем, что в качестве катализатора используют паратолуолсульфокислоту.
Молярное соотношение кротонового альдегида и паратолуолсульфокислоты 150 — 2180:1, лучше 800:1.
В термостатированный реактор подают кротоновый альдегид с содержанием воды до 15% и небольшое количество паратолуолсульфокислоты. Окисление ведут кислородом или кислородсодержащим газом до конверсии 60%.
Из оксидата под вакуумом 100 — 120 мм рт. ст. отгоняют некорвертированный альдегид. Из кубового остатка при охлаждении выделяют кротоновую кислоту. Очистку кротоновой кислоты проводят перекристаллизацией из воды.
Выход кротоновой кислоты составляет 90—
95% от теории. Регенерированный кротоновый альдегид окисляется с такой же скоростью и с такими выходами, как и свежий альдегид.
5 Пример 1. Смесь 70 г (1 моль) свежеперегнанного альдегида и 0,224 г (12,8 °
10 4 моль) паратолуолсульфокислоты окисляют при 30 С кислородом при интенсивном перемешивании. Через 4 час конверсия альдеги10 да составляет 64%. Из оксидата отгоняют неконвертированный альдегид при температуре
52 — 60 С/100 — 120 мм рт. ст. Из кубового остатка, охлажденного до 4 — 6 С, выкристаллизовывается кротоновая кислота. Перекристал15 лизацией из воды при 40 С получают 42,8 г кротоновой кислоты, т. пл. 71,5 — 72,5 С, выход
95,6% на конвертированный альдегид, содержание высококипящих побочных продуктов
2%.
20 Пример 2. Способом, описанным в примере 1, окисляют кислородом смесь 70,7 г (1,01 моль) кротонового альдегида и 0,08 г (4,64 10 4 моль) паратолуолсульфокислоты.
Через 4 час конверсия составляет 45%. Выход
25 кислоты 32,0 г (около 95",о на конвертированный альдегид) . Содержание высококипящих продуктов 1,5%.
Пример 3. 70,0 г кротонового альдегида и
0,158 г (9,2 10 4 моль) паратолуолсульфокис30 лоты окисляют по примеру 1. Через 4 час кон283212
Составитель Л. Червова
Редактор Дибобес
Корректор В. И. Жолудева
Заказ 3652!3 Тираж 480 П одписпое
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 версия альдегида составляет 55%. Выход кислоты 36 6 г (95 2% на конвертированный альдегид), около 1,8% высококипящих продуктов.
Пример 4. Способом, аналогичным примеру 1, окисляют смесь 70 г кротонового альдегида и 0,37 г (21,0 10 4 моль) паратолуолсульфокислоты. Через 3 час конверсия альдегида составляет 54%. Выход кислоты 34 г (90% на конвертйрованный альдегид), высококипящие побочные продукты 5,6%.
Пример 5. По примеру 1 окисляют смесь
30,1 г кротонового альдегида и 0,5 г (28,7.
° 10 4 моль) паратолуолсульфокислоты. Через
3 час конверсия альдегида составляет 45%.
Выход кислоты 26 г (около 85% на конвертированный альдегид), побочные высококипяп,ие продукты около 10%.
Предмет изобретения
1. Способ получения кротоновой кислоты окислением кротонового альдегида кислородом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, i0 в качестве катализатора применяют паратолуолсульфокислоту с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении кро15 тонового альдегида и паратолуолсульфокислоты 150 — 2180:1, лучше 800:1.