Способ получения бисроданидов n-нитрамино-дикетонов
Патент 283213
Классы МПК
Способ получения бисроданидов n-нитрамино-дикетонов
Иллюстрации
Реферат
2832I3
ОГ)ИС
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Соввтскил
Социалистическил
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 23/03
12о, 10
Заявлено 22.1.1969 (№ 1298525/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 06.Х.1970. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 29.XI I.1970
Комитет по делам изобретений и открытий при Советв Министров
СССР
МПК С 07с 49/12
С 07с 161 06
УДК 542.944.92.07 (088.8) Авторы изобретения
А. Л. Фридман и Г, С. Исмагилова
Заявитель Пермский филиал Государственного института прикладной химии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСРОДАНИДОВ N-НИТРАМИНОДИ КЕТО НОВ
Изобретение относится к способу получения нового класса органических соединений — бисроданидов нитраминодикетонов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе гетероциклических соединений, антисептиков, бактерицидов, а также инсектицидов.
Известен способ введения родановой группы в молекулу органического соединения действием солей роданистоводородной кислоты на ароматическое диазосоединение в присутствии катализаторов, например хлорного железа, свежеосажденного порошка меди, солей никеля, металлической меди. Однако для роданирования алифатических диазосоединений указанный способ не пригоден.
Предложено получать бисроданиды N-нитраминодикетонов путем взаимодействия бисдиазо-N-нитраминодикетонов с солями роданистоводородной кислоты в присутствии разбавленных минеральных кислот, используемых в качестве катализатора, в водноацетоновой или воднометанольной среде с последующим выделением целевого продукта известным методом, Образование этих соединений протекает по схеме
СНеСОСНЧв
02Ж вЂ” ч, +
CHaCOCHNз
СИ СОС I SCN
+KSCN — >-O N — ч +Nz
СН,COCH SCN
Полученные соединения и пх основные ха5 рактеристпки приведены в таблице.
Пример 1. Получение 1,12-бисроданид-5,8динитро-5,8-диазадодекандиона-2,!1.
0,5 г 1,12-бисдиазо-5,8-динитро-5,8-диазадодекандиона-2,11 растворяют в 20 .чл метанола
10 и прибавляют 1,1 г роданида аммония в 3 л л воды. Раствор при перемешивании подкисляют
3 пл 2 н. серной кислоты. Происходит бурное выделение азота. Через несколько минут выпадает белый кристаллический осадок. Смесь
15 разбавляют 40 лл холодной воды, и выпавший осадок перекристаллизовывают из смеси ацетон-вода.
Выход 0,46 г (78%), т. пл. 118 — 119 С.
Пример 2. Получение 1,7-бисроданид-420 нитро-4-азагептандиона-2,6.
0,5 г 1,7-бисдиазо-4-нитро-4-азагептандиона2,6 растворяют в 8 ял ацетона и прибавляют
4.3 г роданида калия в 5 мл воды. К полученному раствору при перемешиванпи прикапывают
25 3 лл 2н. серной кислоты. Происходит интенсивное выделение азота. После десятиминутного перемешивания выпадает осадок, Реакционную массу разбавляют водой, отжимают выпавшие кристаллы, перекристаллизовывают
30 пз водноацетонового раствора.
283213
Данные ИК-спектра, см
Найдено, ой
Вычислено, %
Температура плавлеБисроданид
N-.íèòðàìèHîäèêåòoéà
Выход, Oio для С=
О-группы для Nю.,группы для 3CN-. группы
Н N ния, С
1280
Снесосн.,Ь СН
О..N — N СН,COCH,,SCN
1725
2162
19 90
33,41
2,75
2,77 19,45
100 — 102
33,38
СН.,СОСН SCN
О.,И вЂ” 1Чб СН,СН,,СОСН,SCN
1295
2162
1740
3,33
18,45
36,91
3,30 18,50
36,80
67 — 68
СнаС.Н2СОСН,SCN
ON — N
СН,СН,СОСН,SCN
1295
1725
2162
3,78
17,90
38,10
3,80 17,72
38,02
92 — 96
1280
СНР ЫОДСНаСН,СОСН,.SCN !
СН2И(ХО ) Снiсн,СОСН..SCN
1730
2162
4,01
19,98
35.58
3,97 2008
35,75
118 — 119
Предмет изобретения
Составитель А. Нестеренко
Редактор Вирко
Корректор Л. Л. Евдонов
Заказ 3652/4 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб,, д, 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2
Выход 0,5 г (77%); т. пл. 100 — 102 С.
Остальные бисроданиды N-нитраминодикеСпособ получения бисроданидов N-нитраминодикетонов, отличающийся тем, что бисдиазоХ-нитраминодикетоны подвергают взаимодейтонов, приведенные в таблице, получают аналогично.
Таблица ствию с солями роданистоводородной кислоты
25 в водно-метанольной или водно-ацетоновой среде в присутствии разбавленных минеральных кислот в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известным способом.