Патент ссср 283229

Патент ссср 283229

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДETEJlbCTBY

Союз Советских

Социалистических

Республик бФ О з д; ч;,:-:

ЙАТИЗТфф.ggyy;чт.-,.--,.—

Феб

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.Ч.1968 (№ 1244541/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14Л 1,1972, Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 13.Ч11.1972

М. Кл. С 07d 31/20

С 07с 87/14

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.233.07:547.554. .07 (088.8) Авторы изобретения

Э. С. Баркетов, А. К. Валькова, М. И. Друзин, И. В. Зайцева, А. Б. Пашков, В. Л. Покровская и Н. А. Хачапуридзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N,N -ДИВИНИЛПИРИДИЛЭТИЛЗАМЕЩЕННЪ|Х ДИАМИНОВ

Найдено, %: N 17,07, 16,92

C1oH26N4.

Вычислено, %: N 17,38.

Изобретение относится к способу получения новых аминов, которые могут найти применение в химии полимеров.

Предлагаемый способ получения N,N -дивинилпиридилэтилзамещенных диаминов заключается в том, что диамины подвергают взаимодействию с 2,5-дивинилпиридином с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пр и м ер 1. Получение N,N -ди-2-(р-(5-винилпиридил) -этил) -этилендиа мина.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают

14,41 г 2,5-дивинилпиридина, 0,5 г гидрохинона, 3 г свежеперегнанного элиленди амина, 20 мл и-бутилового спирта и 0,75 г уксусной кислоты. Смесь реагентов при интенсивном перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 — 3 час, охлаждают, промывают раствором соды, отгоняют бутиловый спирт при 40 — 45 С/1 — 2 мм рт. ст,, а остаток нагревают до 70 С при вакууме 5 10 — мм рт. ст. для удаления избытка дивинилпиридина.

При попытке перегнать остаток при температуре бани 120 — 130 С/10 мм рт, ст. наблюдается полная полимеризация.

Остаток представляет темную вязкую жидкость, выход количественный, 5 Методом высокочастотного титрования по электропроводности метанольного раствора неперегнанного аддукта найдено, что соотношение наличия вторичных аминогрупп к наличию третичных аминогрупп равно 1: 1.

10 Контрольное титрование с добавлением дивинилпиридина показывает, что третичная аминогруппа является пиридиновым основанием.

Анализ ИКС подтверждает наличие винильной группы, вторичной аминогруппы и

15 азота пиридинового кольца (C=N).

П р имер 2. Получение N,N -ди-2-(р-(5-винилпиридил) -этил) -гексаметилендиамина.

В условиях, описанных в примере 1, из

14,41 г дивинилпиридина, 5,80 г гексаметилен20 диамина и 075 г уксусной кислоты в 30 мл н-бутилового спирта получено 20 г неперегоняюшейся темной вязкой жидкости (выход количественный) .

Найдено, %: N 14,28, 14,41.

25 С24Нз41 14.

Вычислено, %: N 14,80, Методом высокочастотного титрования показано отсутствие первичных аминогрупп.

Зо Анализ ИКС подтверждает наличие виниль283229

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Михеева

Редактор В. Дибобес

Заказ 2032,4 Изд. М8 884 Тираж 408 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ной группы, вторичной аминогруппы и азота пиридинового кольца,(С=К).

Пример, З..Долучение N,N -ди-2- (р- (5-винилпиридил)-щи ),-пиперазина.

В условиях.,описанных в примере 1, из

13,1 г ди3%йФЙйирйдина, 41 г пиперазина в

25 мл и-бутилового спирта при нагревании в течение 5 час получено 15,7 г (92 /о от теории) темной непер егоняющейся жидкости с пЯ 1,5800.

Найдено, /о. N 15,32, 15,65.

С22Н28И4.

Вычислено, о/о. .N 16,10.

Методом высокочастотного титрования обнаружено наличие двух различных по основности аминогрупп, что показывает различие в третичных атомах азота пиридинового и пиперазинового колец. Анализ ИКС подтверждает наличие двойной связи винильной группы, атома азота пиридинового кольца и отсутствие вторичной аминогруппы.

Пример 4. Получение N,N -ди-2- (р- (5-винилпиридил) -этил) -пар афениленди амина.

Смесь 10,0 г (0,076 моль) 2,5-дивинилпиридина, 3,8 г (0,035 моль) парафенилендиамина в 30 мл и-бутилового спирта и 0,5 г уксусной кислоты при перемеши ванин нагревают на кипящей водяной бане 3 «ас, а затем охлаждают и отгоняют растворитель и избыток дивинилпиридина. Остаток переносят на фильтр и промывают ацетоном. Получают 11 г (80 /о

5 от теории) желтого кристаллического продукта с т. пл. 114 — 115 С. Продукт растворим в горячем метаноле. После перекристаллизации из метанола продукт имеет вид темно-золотистых листочков с т. пл. 114,8 — 115,5 С.

10 Смешанная проба с парафенилендиамином плавится при 103 — 132 С.

Найдено, /о. .N 15,6, 15,6.

С24Н28И4.

Вычислено, о/о. N 15,12.

Методом высокочастотного титрования найдено, что соотношение вторичных аминогрупп к третичным аминогруппам равно 1: 1.

Способ получения N,N -дивинилпиридилэтилзамещенных диаминов, отличающийся

25 тем, что диамины подвергают взаимодействию с 2,5-дивинилпиридином с последующим выделением целевого продукта известными способами.