Способ получения полиэфиров
Иллюстрации
Реферат
284298
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Саюэ Саветскив
Сациасисткческик
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 04Х11.1969 (Ж 1343548/23-5) с присоединением заявки Л" 1343549/23-5
Приоритет
Опубликовано 14.Х.1970. Бюллетень № 32
Дата опубликования описания 24.XII,1970
Кл. 39с, 16
39с, 30
МПК С 08g 17/06,С 08g 33/20
УД К 678.673.541.572.54 (088.8) Комитет по селам иэсоретеиий и открытий ори Совете Министров
СССР.. ° 1тг р - л т» чй
I г
С. В. Виноградова, В. В. Коршак и В. А. Васнев =..
1 ..:, Институт элементоорганических соединений А1р СССР
Авторы изобретения
Заявитель
1 сй -:- -
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ
Известен способ получения полиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с бисфенолами.
Согласно изобретению предлагается в качестве исходных бисфенолов применять внутрикомплексные соединения меди и моно- или дифенолов, например хелат 4-бензолазорезорцина с медью или хелат моно-N-ацетоацетил параминофенола с медью.
Предложенный способ позволяет получать однородные и смешанные полиэфиры, содержащие в основной цепи металл, связанный в хелат.
Большинство из получаемых пол иэфи ров обладают растворимостью в различных органических растворителях за счет наличия в них фталидных группировок, вводимых в полимер с исходными реагентами, содержащими боковую объемистую фталпдную группировку, представителями которых является хлорангидрид 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты или фенолфталеин.
Пример 1. К раствору 0,98 г (0,0025 моль) хелата 4-бензолазорезорцина с медью и 0,82 (0,002 моль) хлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикаробновой кислоты в 20 лтл ацетона при
40 С добавляют 0,60 лил (0,004 моль) твиэтиламина. Реакционную смесь перемешивают
1 час, затем отфильтровывают выпавший полимер, промывают его водой и ацетоном и высушивают при 80 С в течение 5 час в вакууме.
Выход полихелата 90%, приведенная вязкость
0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле
5 при 25 С составляет 0,17 дл/г, температура размягчения 260 — 275 С (в капилляре). Полимер растворим в трикрезоле, сульфолане и диметилацетамиде.
10 Пример 2. 2,80 лил (0,02 моль) триэтиламина добавляют к раствору 2,45 г (0,005 моль) внутрикомплексного соединения 4-бензолазорезорцина с медью, 1,59 г (0,005 лоль) фенолфталеина и 2,03 г (0,01 л оль) хлорангидрида
15 терефталевой кислоты в 50 лил дихлорэтана при 50 С. Реакционную смесь перемешивают
1 час и затем высаживают полимер 200 лил метанола. Полихелат промывают водой и метанолом и высушивают в вакууме при 80 С в те20 чение 5 «àñ. Выход полимера 88%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полихелата в тетрахлорэтане составляет 0,32 дл/г, температура размягчения 255 — 267 С (в капилляре).
Полимер растворим в трикрезоле, тетра2s хлорэтане, нитробензоле, циклогексаноне, сульфолане и диметилацетамиде.
Пример 3. К раствору 3,66г (0,0075лтоль) хелата 4-бензолазорезорцина с медью, 0,80 г
30 (О 0025 лоль) фснолфталеина и 2 03 г
284298
4 эфирохелата 85%, температура размягчения
293 — 305 С (в капилляре).
Предмет изобретения
Составитель Л, Чурсина
Корректоры: О. М. Ковалева и И. Л. Бронская
Редактор Е. П. Хорииа
Заказ 3646/5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Сапунова, 2
Типография, пр. (0,01 люль) хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 лел дихлорэтана при 50 С добавляют 2,80 лл (0,02 люль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указнной в примере 2. Выход полимера 89%, приведенная вязкость 0,5 /о-ного раствора полихелата в тетрахлорэтане при 25 С 0,19 дл/г, температура размягчения 240 †2 С (в капилляре).
Полимер растворим в трикрезоле, тетрахлорэтане и диметилацетамиде.
Пример 4. К раствору 0,51 г (0,0025 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) внутрикомплексного соединения моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона при 40 С добавляют 0,70 мл (0,005 люль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, затем отфильтровывают выпавший полимер, промывают его от солянокислого триэтиламина и других примесей ацетоном и высушивают в вакуум-пистолете при 80 С в течение 5 час, Выход полимера 60 /в, приведенная вязкость
0,5 /о -ного раствора полиэфирохелата в трикрезоле при 25 С 0,17 дл/г, температура размягчения 192 †2 С (в капилляре).
П р и м ер 5. К раствору 1,03 г (0,0025моль) хлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) хелата моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона .при 40 С добавляют 0,70 мл (0,005 моль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход полиэфирохелата 71 /о, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 25 С 0,17 дл/г, температура размягчения 200 — 210 С (в капилляре), Пример 6. 0,70 лл (0,005 лоль) триэтиламина добавляют к раствору 1,03 г (0,0025 люль) хлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 1,12 г (0,0025 моль) внутрикомплексного соединения моно-N-ацетоацетилпарааминофенола с медью в 25 мл ацетона при 40 С. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход поли5
15 го г5
Зо
Пр имер 7. К раствору 1,02 г (0,005моль) хлорангидрида терефталевой кислоты, 0,80 а (0,0025 моль) фенолфталеина и 1,12 г (0,0025 моль) хелата моноацетоацетата гидрохинона с медью в 25 мл ацетона при 40"С добавляют
1,40 лл (0,01 моль) триэтиламина. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход смешанного полиэфирохелата 74%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле 0,20 дл/г, температура размягчения 232 — 250 С (в капилляре) .
Пример 8. 2,80 лл (0,002 люль) триэтиламина добавляют к раствору 2,03 г (0,01моль) хлорангидрида терефталевой кислоты, 2,39 г (0,0075 моль) фенолфталеина и 1,12 г (0,0025 моль) внутрикомплексного соединения моноацетоацетона гидрохинона с медью в 50»us дихлорэтана при 50 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, затем отфильтровывают солянокислый триэтиламин и из фильтрата высаживают полимер 200 лл метанола.
Полимер промывают метанолом и высушивают в вакууме при 80 С в течение 5 час. Выход смешанного полиэфирохелата 70 /в, приведенная вязкость 0,5 /в-ного раствора полимера в трикрезоле при 25 С 0,37 дл/г.
Полимер не размягчается при нагревании до 300 С { в капилляре) и растворим в нитробензоле, циклогекса ионе, диметилацетамиде, тетрахлорэтане и трикрезоле.
Способ получения полиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с бисфенолами, отличаюи1ийся тем, что, с целью введения атома металла, связанного в хелат, в молекулу полимера, в качестве исходных бисфенолов применяют внутрикомплексные соединения меди и моно- или дифенолов, например хелат 4-бензолазорезорцина с медью или хелат моно-Nацетоацетилпараминофенола с медью.