Способ получения галоидных алкилов
Патент 285914
Авторы
Классы МПК
Способ получения галоидных алкилов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соаетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 2/01
Заявлено 05.Ч1.1969 (№ 1335471/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.Х1.1970. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 12.11.1971
ИПК С 07с 21/02
С 07с 17/08
УДК 547.224.07 (088.8) Комитет по полам иаобретеиий и открытий при Сосете Мииистроа
СССР
Авторы изобретения А. П. 1Цведчиков, В. И. Гольданский, Б. Г. Дзантиев, И и А, М, Каплан
1т1. Баркал4"в
Заявитель
Институт химической физики АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДНЫХ АЛКИЛОВ
Изобретение относится к получению галоидных алкило в, которые находят широкое применение в химической промышленности.
Известен способ получения галоидных алкилов реакцией гидрога Iоидирования. Так получают трстичный хлористой бутил. Способ состоит в том, что изобутилен подвергают взаимодействию с хлористым водородом при комнатной температуре и при одновременной подаче компонентов в зону реакции. Процесс протекает в газовой фазе. Выход продукта
40О О. При этом отмечается низкий, выход целевого продукта и получение примесей изомерных форм.
По предлагаемому способу, получения галоидных алкилов,для IklîBûøåíèÿ селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта:проводят реакцию в окрестности точек фазового перехода при размораживании твердой смеси исходных продуктов. В качест,ве исходных продуктов используют безводный галоидоводород (например, НС1, HJ, НВг) и соответствующее непредельное соединение жирного, циклического или ароматического ряда (например, олефины жирного,ряда С„Н,„, циклогексен, стирол и т. д.), пред варительно охлажденные до температуры кристаллизации и образующие в результате твердые гетерогенные смеси. В .процессе размораживания указанных смесей вблизи темпер атуры плавления более легкоплавкого компонента эффективно протекает реакция присоединения галоидзводорода по кратной связи, причем такая реакция характеризуется
5 высокой степенью селективности (присоединение галоидоводорода к углеводороду по кратной связи идет по правилу Ма рковникова) с образованием соответствующих вторичных или третичных галоидных алкилов.
10 П,р и м е р 1. Получение йодистого изопрогила.
В стеклянном -осуде вымораживают при охлаждении,до — 195 C последовательно безводный йодистый водород и пропилеи (экви15 молярная смесь). После этого указанную смесь, постепенно разогревают в течение 20—
30,яин. Реакция присоединения начинает идти с заметной скоростью при температурах выше — 100 С, когда один из компонентов
20 смеси (пропилеи) находится в жидком, а галоидоводород (HJ) в твердом состоянии. Скорость реакции достигает максимальной величины в окрестности температуры плавления
HJ (— 40 С). За скоростью реакции присое25 динения следят по тепловыделению с помощью,диатермического калориметра (типа
Кальве). Хроматографический и хроматомассспектрометрический анализ продуктов реакции показал наличие в последних чистого изо30 пропилйодида без примеси нормального про3 пилйодида. Выход изо-пропилйодида 95" о от теоретического.
Пример 2. Получение вторичного йодистого бутила.
Эквимолярную смесь безводного йодистого водорода и бутена-1, охлажденную до — 196 С, разогревают как в примере 1. Реакция присоединения йодистого водорода к бутену-1 начинает идти при температурах выше — 100 С. Максимальная скорость реакции ,в окрестности температуры плавления йодистого водорода. Продукт, реакции — вторичный йодистый буткл без примеси изомерных ф о р м. Выход 90 — 95 о/о .
Пример 3. Получение йодистого циклогексил а.
Эквимолярную смесь безводного йодистого водорода и цикл огексена, охлажденную до — 196 С, разогревают по приме|ру 1. Реакция присоединения йодистого водорода к циклогексену начинается и полностью протекает в окрестности температуры плавления циклогексена (— 100 С) . Продукт реакции йодистый циклогексил. Выход 90 — 95;o от теоретического.
285914
Пример 4. Получение третичного хлористого бутила.
Эквимолярную смесь безводного хлористого водорода и изо-бутилена, охлажденную до — 196 С, разогревают как в примере 1. Реак ция присоединения безводного хлористого водорода к изобутилену протекает полностью в окрестности температуры, плавления изо-бутилена (— 140 С). Продукт реакции — тре10 тичный хлористый бутил. Выход 90 — 95Я, Предмет изобретения
1. Способ получения галоидных алкилов реакцией гидрогалоидирования с последую15 щим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта, эквимолелекулярную смесь,галоида водорода и нена20 сыщенного углеводорода, охлажденную до минус 196"С, нагревают до температуры, близкой темпе ратуше плавления йодистого водорода.
2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что
25 нагревание ведут до температуры минус
40 С.
Составитель Л. Крючкова
Редактор О. С. Филиппова Техред Л. Я. Левина Корректор Т. А. Джаманкулова
Заказ 3799/8 Тираж 480 Подписное
1ЛНИЛП!Л Ксопггста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2