Способ получения активных симметричных азокрасителей для протеиновых волокон

Способ получения активных симметричных азокрасителей для протеиновых волокон

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Л

ИЗОБРЕТЕНИЯ

286III

Союз Советскил

Социалистических

Реслублии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

3 аявлено 22.VI 1.1963 (Ko 848375/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 10.XI.1970. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 24.III.1971

Кл. 22а, 9

МПК С 095

УДК 668.811.79(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М. А. Чекалин, Н. Ф. Николаева, К. М. Сиднева и В. П. Бойно-Родзевич

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ СИММЕТРИЧНЫХ

АЗОКРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПРОТЕИНОВЫХ ВОЛОКОН (SO NHCHg СНз ОХ )л

Предлагается способ получения активных симметричных азокрасителей для протеиновых волокон общей формулы:

Л N

У1 (Юл (БОЗЯН С14 СН,О ЬОЗЩи (50, ВГН СНт СЯа ОБО, Н), где Ят — одинаковые или разные атомы или группы Cl ЯОзН, СООН, SO NHCH СН2ОН, SOgCHgCH2ОН, CF3 и другие, но не ОН, или замещенные OE- или МН2-группы;

R2 — арилазогруппы — N = N — А или — Х = Х вЂ” А — N = N — А, одинаковые или разные, где А — ароматический остаток, который может содержать группы R„R2, может быть Н; и — целое число от 0 до 3; m — целое число от 0 до 2, но одно из т дол кпо быть не менее 1. Способ состоит в том, что 2 моль диазосоединений нафталинового ряда, одинаковых или разных, обрабатывают сульфитом натрия. Диазосоединения нафталинового ряда имеют формулу: где Х вЂ” 50зН, Кт, К2, и, m имеют вышеуказанные значения, группы SOgNHCHgCHgOX находятся в любом положении нафталинового ядра или в ароматических остатках А, диазогруппа — в альфа- или бета-положении нафталинового ядра. Красители, содержащие группы SO NHCH CH2OX, где Х вЂ” Н, дополнительно обрабатывают серной кислотой, переводят в кислые сернокислые эфиры или промежуточные аминоазосоединения, содержащие группы ЗОз1МНСНзСНзОХ, где Х вЂ” Н, и на стадиях диазотирования дополнительно обрабатывают нитрозилсерной кислотой.

Предлагаемый способ позволяет получать красители, сочетающие высокую прочность окрасок с хорошей растворимостью в воде.

Они могут быть использованы для окраски

15 протеиновых волокон (шерсти, натурального шелка и кожи), Пр им ер 1. 2,бб г 1-нафтиламин-5+оксиэтилсульфамида растворяют в 50 мл воды, охлаждают до 3 — 5 С, вносят 2,5 мл технической соляной кислоты и диазотируют, добавляя 2,3 мл 30%-ного раствора нитрита натрия. По окончании диазотирования связывают избыточную соляную кислоту ацетатом натрия, после чего приливают раствор 1,3 г сульфита натрия (в пересчете на безводный) в

10 мл воды. Затем повышают температуру до

40 С, фильтруют раствор и краситель осаждают поваренной солью. Выделенный краситель затирают с 7,8 мл 25%-ного раствора

30 серной кислоты, выдерживают под вакуумом (остаточпое давление 10 мм) в течение 2 час

286111 н 05о 7Нз7нгнгг!!

" !1- s o

Н 0507НЗ7НЭчг 705

gN N=N

50 ггнсН с ™ 050ъН

NHCH7 СН70 50ЗН

Ппимер 4.

1 л, 50 Н 5о.г . ц >CH7CH7GSOyH с водой и обрабатывают сульфитом натрия, как указано в примере 1. Сернокислый эфир получается в процессе диазотирования нитрозилсерной кислотой. Полученный краситель окрашивает шерсть в желто-коричневый цвет.

Устойчивость окраски к мыльному раствору, поту, заварке и сухому трению хорошая.

Пример 5. - ф-"= ф "= сН, NH

307!гн

507

СН7050)Н CH7CH70SG)H !

NHCH CH7О5GФ Сн7 СН7050 Н

3,46 г сернокислого эфира 1-нафтиламин-5- батывают сульфитом натрия, как в примере 1. р-оксиэтилсульфамида диазотируют в усло- Краситель окрашивает шерсть в присутствии виях, описанных в примере 1, и сочетают при зо уксусной кислоты и глауберовой соли в жел3 — 5 С с 3,76 г сернокислого эфира 1-нафтил- то-коричневый цвет. Устойчивость окраски к амин-6-P-оксиэтилсульфамида в уксуснокис- мыльному раствору, поту, сухому трению холой среде. Затем аминоазосоединение высали- рошая, к заварке — удовлетворительная, к вают, отфильтровывают, растворяют в 100мл свету — хорошая. воды и диазотируют, как описано в примере 3. З5

Осадок диазосоединения растворяют и обра- Пример 6.

N=N N-N MM

07S 507 507 -5О7МНСН7СН7050зН ! !

ЯНСН7СН7OSO Н ) NHCH CH,О5О.Н 4 << 1о 74 9

ИНСН7СН705О Н при температуре 100 С. Краситель окрашивает шерсть в присутствии уксусной кислоты и глауберовой соли в неяркий оранжевый цвет. Окраска устойчива к мокрым обработкам и трению. 5

Поимев 2.

М

Краситель получают в условиях примера 1 из 1 - нафтиламип-6- f)-оксиэтилсульфамида.

Краситель окрашивает шерсть в желто-корич- 15 невый цвет. Окраски устойчивы к мокрым обр а ботка м и трению.

Гример 3.

507МНСН7СН7050 Н

Лминоазосоединение из 1-нафтиламин-5-роксиэтилсульфамида и 1-нафтиламин-7-сульфокислоты получают в условиях примера 3.

Высушенный осадок диазотируют нитрозилсерной кислотой, выливают на смесь льда с поваренной солью, фильтруют, осадок промы- 25 вают от кислоты холодным (3 — 5 С) раствором поваренной соли, затем замешивают его

Диазосоединение, полученное диазотированием 2,66 г 1-нафтиламино-6-р-оксиэтилсульфамида, сочетают при температуре 5 — 10 С в присутствии уксуснокислого натрия с 2,34 г

1-нафтиламин-6-сульфокислоты, предварительно растворенной в 70 мл воды с добавлением

0,7 г соды.

Осадок отфильтровывают, растворяют в

70 мл воды с добавлением 2,2 мл 20 -ного раствора едкого патра, вносят 2,3 мл 30о -ного нитрита натрия и в один прием при темпегатуре 3 — 5 С приливают 5 мл соляной кислоты. По окончании диазотирования осадок дпазосоединепия отфильтровывают и замешивают с 50 юг холодной (2 — 3 С) воды. Избыточную минеральную кислоту связывают ацетатом натрия и прибавляют раствор сульфита натрия (1,3 г безводного в 10 мл воды).

Полученное соединение переводят в сернокислый эфир в условиях, описанных в примере 1.

Краситель окрашивает шерсть п кожу в красивый коричневый цвет.

286111 жание азота 9,1 /о, серы 16,74 /о. Соотношение

N — =1,24, по расчету — 1,25. Краситель окрашивает шерсть в присутствии глауберовой соли и уксусной кислоты в коричневый цвет с красноватым оттенком.

Пример 7., 8 Ц Ы.

Н CHгсн20зО Н

;-Н,IH 050,Н описано в примере 1. Зольность 5,2О/о, содер1î жание азота 1065 /о, серы 1166 /О, т. е. на один атом серы приходится 2,1 атома азота вместо двух атомов для чистого вещества.

Краситель окрашивает шерсть в красноватокоричневый цвет, окраска устойчива к мок15 рым обработкам.

Пример 8.... ь...

1 1 I !

СН г СЯг 050зН Сйг СНг СН

I I

-Н,ОН СН20Н СН;0SÎ!Н раствор ацетата натрия (3,5 г кристаллического в 10 мл воды) и вносят 1,3 г сульфита натрия в 10 мл воды, после чего нагревают

20 до 50 — 60 С, фильтруют и высаливают краситель 12 г хлористого калия. Выпавший осадок фильтруют и сушат. Зольность 6О/О, содержание азота 9,3 /О, серы 17,1 /о, на 1 атом серы приходится 1,24 атома азота вместо 1,25

2S по расчету для чистого вещества. Полученный краситель окрашивает шерсть в прочный к свету и мокрым обработкам желто-коричневый цвет.

Пример 9. . т

З02 502 З Ог

1 I 1

SO NH NH NH

1 1

МН СН, СН, сн, I I I

СН СНг СН2 СН2 г

I I

СН,О501Н 050!Н 0502Н OSO2H

SG;

1 ." Н !

СН2

СН

oso,н

40 мл соляной кислоты, через час диазососдииение отфильтровывают, замешивают с 80 мл холодной воды и вносят 1,3 г сульфита натрия и ацетат натрия. По окончании реакции выделяют краситель и этерифицируют, как в

3s примере 1. Полученный краситель окрашивает шерсть в желто-коричневый цвет. Устойчивость окрасок хорошая.

Краситель получают в условиях, описанных в примере 3, диазотированием 1-нафтиламин6-P-оксиэтилсульфамида и сочетанием с

1-нафтиламин-6-$-оксиэтилсульфамидом с последующим диазотированием нитрозилсерной кислотой и обработкой сульфитом натрия в условиях примера 4. Зольность его 8%, содерДиазосоединение, полученное диазотирова. кием 2,66 г 1-нафтиламин-6+оксиэтилсульфамида, вносят при 3 — 5 С в раствор 1,43 г

1-нафтиламина, Избыточную кислоту связывают ацетатом натрия. По окончании сочетания моноазосоединение фильтруют и сушат, затем диазотируют нитрозилсерной кислотой, после чего обрабатывают сульфитом натрия, как

3,46 г сернокислого эфира 1-нафтиламин-6р-оксиэтилсульфамида диазотируют в условиях, описанных в примере 1, и сочетают при

3 — 5 С и рН-4 с 2,71 г 1-нафтиламин-6+оксиэтилсульфамида, растворенного в 40 мл воды. рН среды поддерживают добавлением раствора ацетата натрия. По окончании сочетания моноазокраситель высаливают 10 г поваренной соли и отфильтровывают. Пасту растворяют в 150 мл воды с добавлением эквивалентного количества соды и диазотируют. Выделенное диазосоединение замешивают с

50 мл холодной воды (3 — 5 С), добавляют

Амииоазосоединение (1-нафтиламин-5+оксиэтилсульфамид-1- нафтиламин-6+оксиэтилсульфамид), полученное, как в примере 8, диазотируют и сочетают в ацетатной среде с

2,71 г 1-нафтиламин-6-Р-оксиэтилсульфамида, затем диазосоединение отфильтровывают, растворяют в 150 мл воды, прибавляют 2,3 мл

ЗОО/о -ного нитрита натрия и в один прием (! ь-ог !

Nij

СНг

СН, I

Оь0 Н

286111

Пример 10.., " 7j" 8" 6 Ð"

ын мн ()и мн !)н ын

I сн, 1 сн,он

СН2

I сн,он

5О2

СН2

I сн, 1

osn н

2,51 г 1-нафтиламин-5-P-оксиэтилсульфона растворяют в 100 мл воды, охлаждают до 3—

5 С, вносят 2,5 мл технической соляной кислоты и диазотируют, добавляя 2,3 мл 30 -ного нитрита натрия. Полученное диазосоединение сочетают при температуре 5 — 10 С в присутствии уксуснокислого натрия с 2,71 г

1-нафтиламин-6-P - оксиэтилсульфамида. По окончании сочетания аминоазосоединение выделяют из раствора и высушивают, затем диазотируют нитрозилсерной кислотой и обрабатывают сульфитом натрия, как описано в

ls примере 1. Сернокислый эфир образовывается в процессе диазотирования нитрозилсерной кислотой. Зольность 21%, содержание азота

6,36%, серы 14,73%. Соотношение — по расS

2р чету 1, по анализу — 0,986.

Предмет изобретения

1. Способ получения активных симметричных азокрасителей для протеиновых волокон общей формулы; соединений нафталинового ряда, одинаковых или разных, общей формулы:

R2

-1B,I, Я

1 и, (З02 NНСН7 ГН7 ОХ) (ЗОгг Н -НгСНгOSOзн) (ю, мнсн,сн,н)„, где Х вЂ” $0зН, К1, р2 и и т имеют вышеукаЗр занные значения, группы SO>NHCH>CH>OX могут находиться в любом положении нафталинового ядра или в ароматических остатках А, диазогруппа может находиться в альфа- или бета-положении нафталинового з5 ядра, обрабатывают сульфитом натрия, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что красители, содержащие группы

SO NHCH СН,ОХ, где R> — одинаковые или разные атомы или группы CI $0ЗН, СООН, $02ХНСН2СН20Н, $02СН2СН,ОH, CF3 и другие, но не ОН, или

NH2-группы;

14 — арилазогруппы — N = N — А или — Х = N — А — N = N — А, один аковь1е или разные, где А — ароматический остаток, который может содержать группы R>, R>, может быть Н;

n — целое число от 0 до 3; m — целое число от 0 до 2: но одно из т должно быть не менее 1, отличающийся тем, что 2 л оль дназо4р где Х вЂ” Н, дополнительно обрабатывают серной кислотой.

l 1 1 I

СН.озозН СН, сн, СН2

1 1 I

СН, сн, СН, 1 1

oso,H озо1н овод

Аминоазосоединение (1-нафтиламин-6-р-ок- растворяют в 150 мл воды и диазотируют, досиэтилсульфамид-1-нафтиламин-6- р-оксиэтил- бавляя 2,5 мл соляной кислоты и 2,3 мл 30%сульфамид), полученное в условиях приме- ного раствора нитрита натрия при температура 8, высушивают и диазотируют нитрозил- ре 3 — 5 С. По окончании реакции диазосоедисерной кислотой, по окончании реакции диазо- 5 пение фильтруют, осадок замешивают сводойи соединение выливают на смесь 100 г льда и обрабатывают сульфитом натрия, как описано

20 г хлористого калия, фильтруют и осадок в примере 1. Зольность 20%, содержание азопромывают холодной водой. Пасту диазосое- та 9,1%, серы 12,66%. динения замешивают с 50 мл охлажденной во- N ды и сочетают с 271 г 1-нафтиламин-6 я Соотношение — по РасчетУ 1,6, по анализ сиэтилсульфамида в уксуснокислой среде. По- зу — 1,64. лученное диазосоединение фильтруют, осадок Пример 11.

М= гч

SO2 .,о,,,л Г

I мн 1)Н si-. c.н

I 1

7 7 сНг сн, СН.ОЯО P

ГН7ОБО,Н СН2ОЗО.Н

286111

Редактор Ларина Техред Т. П. Курилко Корректор О. С. Зайцева

Изд. № 13 Заказ 975/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова. 2

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что промежуточные аминоазосоединения, содержащие группы ЯОзХНСНзСН ОХ, где Х вЂ” H, на стадиях диазотирования дополнительно 06рабатывают нитрозилсерной кислотой.