Патент ссср 286638

Патент ссср 286638

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

286638

Союз Саеетскит

Социалистические

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 28.IV.1969 (¹ 1325192 23-4) Кл. 12о, 26/01

Приоритет ЗО.IV.1968, № 725505, США

МПК С 07f 9/02

УДК 547.26 118.07(088,8) Комитет по делов изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.Х!.1970. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 22.1.1971

Автор изобретения

Иностранец

Гленн Рональд Прайс (Соединенные Штаты Америки)

Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАН ИЧ ЕСКИХ СОЕДИН ЕН И Й

Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений общей формулы

R,, РЪЧ„

| (!

Х где К вЂ” замещенный или незамещенный углеводородный радикал, Х вЂ” кислород или сера.

W — CN, ХСО или XCS-группы, и — 1 — 3 10

Полученные соединения находят применение в качестве пестицидов, а также промежуточных продуктов в синтезе фосфорорганпческих сосдш!ений. 15

Известен способ получения вышеназванных сосдинс!Тий .взаимодействием галоидангидрпдов кислот фосфора с соединениями ти ia

МеГ, где Мс — мстаг!,1 1 или II группы. I-1едостатком этого способа является то, что реак- 20 ция идет медленно, а выход целевого продукта не выше 60",О.

По предлагаемому способу для погышенпя выхода целевого продукта и упрощения способа процесс ведут в присутствии трет !чного 25 я .!)ипя В качестве )(ать!.1 из!)тОра, котовый Оер T в количестве 0,5 — 5 вес. ", О.

Процесс можно вестii как в среде инертного органического раствoрителя, так и без него, 30 при температуре от — 20 до 200 С, но предпочтительно от 0 до 125 C.

Пример 1. В рсактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным хог!Одиг)ьпиком, за! р > жа)От 100 г тиоцпянятт! )(алия, 250 зтл ацетона II 20 .)!л ппрпдина. Затем в реактор добазляют 188,5 г (1.0 )!О.)!>) дпэт:Ië:iëoðòlfoфосфата с такой скоростью, чтобы температура CiIOOII Qepil(B;1 ICI> OI(O10 50 С. IlOOI(0.1I>l(; 3TQ экзотермпческяя рс;)кпия. По Окончании бавлсния реакцпон)!ую смесь держат при 50 С в TO elf!le 2 «ас. Затем смесь остывает до комII;1TlIoII температуры. Продукт выделяют рязбявлением реакционной смеси 500 л!.! зоды с

:!оследующей выпаркой органического слоя и .!ромывкой его дважды по две:)орцп)i Iio

100 )ь! воды. Затем продукт псрего;)яют 1)ри

76) C и 2 лс)!. рт. ст. с .)олучеиисм 188 г (выход 89 "/О ) О,О-дпэтплизотиоциянаттпофосфата с: оэффпцпснтом преломления и-"„ — 1,5230.

П;) il )I е р 2. В реактор, cll II0)if(olfff!>III )l off):I.1кои, термометром и обратным холодильffl»(oil, загружают ОO г (О,o ..О.), - -6,,:!збыткя) T:!Оцпаната калия, 150 .. яцстопя )! 5 .:гл I: puz;fIIa. Затем в реакго;) добавля)от 82.4 г (0,5 л!Оль) О-изопро.ii!г!хло;))!сп!,1х1opl1 офосфата с такой скоро.гью. чтооы темпе! ятура реакции не 11!)евышял)! 50 C. П,) окоп-I;IIIIIII доОЯВЛС:!ИЯ PP;II(gIIOIIIIX I!) O)IOOI> ДЕР)КЯТ ПРИ

286638

Предмет изобретения

С,1с1 а ив l с.ii> M. Кся(инскгlл

",;;;;игр >1. С. Филиппi>o;i Т крс i I. В. Куклина Корпгк 1р и, Л, Ьрон:к,;;:

Заказ 37941!О Тираж 480 Подписное

II,HI!IIIIII Комитета до делам изобретений и открытий при Совете Ми1гистров ГССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4, 5

Типография, пр, Сапунова, 2

50 С «ac. Далее, реакцию 1прекращают и реакционная смесь охлаждается до комнатной температуры, а побочный хлористый калий отделяют фильтрованием. Ацетон отгоняют, органический слой промывают двумя порциями по 100 ял воды и продукт выделяют перегонкой при 75 С (1 — 1,5 мм рт. ст.). Продукт идентифицировали как О-изопропилхлорметилизотиоцианатиофосфат (выход 78,9%) с коэф фицие1нтом преломления и = 1,5558.

Пример 3. По примеру 3 проводят,реакцию 81 г тиоцианата натрия с 20 г 1,4-диазобицикло-(2,2,2) - октана:в 500 мл ацетона и с 171 г М,Хг,N,N - тетраметилфосфордиамидхлоридом при 60 С в течение 4 «ас. Получают

N, N, N, Х вЂ” тетраметилфосфордиамидтиоцианат.

Пример 4, По примеру 1 проводят реакцию 6,5 г тиоцианата лития и 1 мл триэтиламина в 50 игл бутанона с 14 г д>иэтилфосфинхлорида 1при 50 С в течение 3 «ас. Получают дггэтилфосфигзизотиацианат.

П p u i» е р 5. По примеру проводят реакцию 16,5 г тиоцнаната натрия и 2 игл метилпиперпдина в 50 игл N,N-диметилацетамида с

44,5 г 5-фенилметилхлордитиофосфоната в течение 2 «ас при 40 С. Выделенный продукт представляет собой 5-феHHëìåòèëêëоризотиоцианатдитиофосфоват.

П р и >» е р 6. Согласно примеру 1 проводят реакцию 16,6 г тиоцианата серебра, 2 лгл бензилдиметиламина в 70 игл ацетонитрила с

14, г 2-хлор-2-оксо- 1,,2-диоксафосфолана при

55 С з течение 3 час. Получают 2-изотиоцпан ат-2-оксо-1,3,2-диоксафосфолан.

Пример 7. По примеру 1 проводят реакципо цианата калия и дибутилхлоридотиофосфоната в .присутствии 2,6-луткдина с получением дибутилизоцианаттиофосфоната.

П р и мер 8. По примеру 1 проводят реакцию цианида натрия и диэтилфосхлоридотиофосфоната в присутствии хинолина с получением диэтилцианотиофосфоната.

10 1. Способ получения фосфорорганических соединений общей формулы

R,P VVH !

Х

15 где R — замещенный или незамещенный углеводородный радикал, Х вЂ”,кислород или сера, Ъ вЂ” СХ,ХСО,ХС5группы, п=1 — 3, 20 взаимодействием галоидангидридов кислот пятивалентного фосфора с соединениями типа

MeW, где Ме — металл I или II групп, Ю вЂ” CN, ХСО, XCS-группы, с последующим выделени25 е» целевого продукта известным;I методами, от ги1гагощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения спосооа. процесс зед т в присутствии третичного

àмпна в качестве катализатора.

30 2. Способ по п. 1, огли«пюгггийся тем, что третпчный а»ин берут в количестве от 0,5 до

5 вес. %.

3. Способ по пп, 1 и 2, отлгг«агогггггйся тем, гто процесс ведут прп температуре от — 20 до

35 200 С.

4. Способ по п. 1, отли1гагощийся тем, что процесс ведут в среде инертного органическо-.о растворителя.